新型载体PVC膜离子选择性电极及分子印迹聚合物电化学传感器的研究
【摘要】：选择对某些离子具有优先识别能力的有机化合物作为离子载体应用于聚氯乙烯(PVC)液膜离子性选择电极中,开发离子选择电极的应用范围,是电分析化学研究领域中的一个重要方向。将分子印迹聚合物作为敏感材料应用于化学传感器的设计,也是最近几年来化学传感器研究领域中一个十分具有前景的课题。本论文着重于设计、合成新型有机有机物,将其作为离子载体用于PVC溶剂聚合膜离子选择性电极的研究中,并将电极初步应用于实际样品分析。合成了以水杨酸分子为模板的印迹高聚物,并将其成功运用于电导型化学传感器的设计和研究。
一、本文第一部分设计合成了五类有机物或有机金属配合物,并将它们分别作为新型载体,制备和研究几种高选择性的PVC膜离子电极。
1.采用原料易得合成简单的新型水杨醛缩氨基酸Schiff's碱二苄基锡(Ⅳ)五配位配合物[Sn(Ⅳ)-SIADBen]为载体研制阴离子选择电极,这类电极对常见阴离子具有明显的反Hofmeister选择行为,其选择性序列为:SalClO_4~-SCN~-PhCOOI~-NO_3~-Cl~-NO_2-≈CH_3COO~-CitrateSO_4~(2-)。在pH5.0的磷酸盐缓冲介质中,电位响应线性范围为1.0×10~(-1)～2.5×10~(-6)molI~(-1),检测下限1.0×10~(-5)molI~1,斜率61±1.6mV/dec,出现超Nemstian响应现象。向PVC膜中加入脂溶性阴离子添加剂四苯基硼钠(NaTPB)后,电极电位选择性能和选择性得到明显提高,由此可推断出,这种五配位的有机锡化合物[Sn(Ⅳ)-SIADBen],遵循带正电荷载体的响应机理。采用交流阻抗,红外光谱和紫外光谱分析技术研究了电极的响应机理,并对超Nernstian现象进行了解释。将该电极用于药物检测,获得满意的结果。
2.在合成时,改变配合物[Sn(Ⅳ)-SIADBen]分子结构中的某些基团,即将与中心原子
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