双β-二酮金属配合物的合成、表征及性质研究

【摘要】：本文综述了近年来稀土光致发光配合物以及双β-二酮配合物方面的研究进展。合成了六种双β-二酮配体,七种稀土与双β-二酮、邻菲哕啉的三元配合物,六种结构各异的双β-二酮过度金属配合物。具体内容分为两部分: 1、合成了3种双β-二酮配体:1,4-双(3-苯基-1,3-丙二酮基)苯(H_2L~1)、1,3-双(3-苯基-1,3-丙二酮基)苯(H_2L~2)、4,4-双(3-苯基-1,3-丙二酮基)联苯(H_2L~3)。对H_2L~1和H_2L~2通过UV、IR、~1H NMR谱进行了表征并测定了晶体结构,讨论了它们的结构特点;荧光光谱分析表明H_2L~1在437 nm处出现荧光发射峰。以H_2L~2为第一配体,邻菲哕啉为第二配体,分别合成了稀土Eu(Ⅲ)、Sm(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Gd(Ⅲ)、Dy(Ⅲ)、E(Ⅲ)的三元配合物,并研究了它们的发光性质。荧光发射光谱和荧光滴定分析表明配体H_2L~2和邻菲哕啉只对Eu、Sm有协同敏化作用。 2、合成了3种4-酰代双吡唑啉酮配体:1,4-双(3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮-4-基)苯二酮(H_2L~4)、1,3-双(3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮-4-基)苯二酮(H_2L~5)、2,6-双(3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮-4-基)吡啶二酮(H_2L~6)。对H_2~L5用UV、IR、~1H,~(13)C NMR、COSY、质谱和元素分析进行了全面的表征。合成了H_2L~5与Cu(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)的四种配合物:[Cu_2L_2~5(DMSO)_2](1)、[Mn_2L_2~5(DMF)_3H_O_](2)、[Mn_2L_2~5(Phen)_2](Phen:邻菲哕啉)(3)、[Fe_2L_3~5](4),和H_2L~6的Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的配合物:Cu L~6py(py:吡啶)(5)、[Ni_2L_2~6(DMF)_2(H_2O)_2](6)。测定了6种配合物的晶体结构,1中两分子配体面对面与两个Cu原子配位,形成近似的平面结构;2和3为双核双螺旋结构,金属为六配位;4为双核三螺旋;5中H_2L~6作为三齿配体,与Cu形成准一维链结构;配合物6中配体为四齿,Ni(Ⅱ)为六配位八面体构型。