收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

化学发光及相关化学计量学方法的应用研究

姚寒春  
【摘要】: 化学发光分析法具有灵敏度高、线性范围宽、分析速度快以及仪器设备相对简单等诸多优点,近年来在无机物、生物活性物质、有机痕量和超痕量分析领域得到了广泛应用。然而,由于其选择性差,限制了该方法在复杂样品分析中的应用。目前解决该问题的途径多是将化学发光分析与高效液相色谱、气相色谱、毛细管电泳等分离技术相结合,然而分离条件往往和化学发光反应条件不相匹配,大大影响了光发射,从而导致方法的灵敏度降低、线性范围变窄等。而且,这些联用方法所需仪器昂贵、操作复杂,因而未能很好的推广应用。 近年来,多元校正技术如主成分回归(PCR)、偏最小二乘(PLS)、人工神经网络(ANN)及卡尔曼滤波(KF)等与传统分析方法相结合,为复杂体系中多组分的同时测定提供了一种简单、快速的方法。当一种或多种干扰物质共存时,采用化学发光法很难直接对分析物进行检测。运用多元校正方法,通过对测定数据进行数学处理,可以不经分离,同时得出所有共存组分的含量。将化学计量学中多元校正方法应用到化学发光分析中,既保留了化学发光灵敏度高、简单、快速的优点,又不需要昂贵的仪器和复杂的分离过程,从一定程度上解决了传统化学发光选择性差的问题,扩大了化学发光的应用范围,为化学发光研究开拓了一个新的方向。 本论文包括两个部分。第一部分是文献综述,详细阐述了2000-2007年间化学发光和化学计量学方法在分析化学方面的最新进展。第二部分是研究报告。首先对化学发光新体系和已建立的发光体系的灵敏度的改善进行了深入系统的研究,建立了测定几种药物的流动注射化学发光分析法。其次,将化学计量学中多元校正方法应用到化学发光分析中,不经分离实现复杂体系中多组分的同时测定。具体内容如下: 一、流动注射化学发光分析 1.研究了过氧乙酸-NaOH化学发光新体系,并利用该体系测定了双肼酞嗪。实验发现,过氧乙酸在碱性介质中有弱发光现象,本文对该发光反应的机理进行了详细探讨:在碱性介质中,过氧乙酸迅速分解产生~1O_2,两分子~1O_2结合生成激发态二聚体,当其返回基态时产生光辐射。双肼酞嗪能极大的增强该反应的发光强度,据此建立了一种简单、快速、高灵敏的测定双肼酞嗪的流动注射化学发光分析法。尽管有多种方法产生~1O_2,但是基于过氧乙酸-NaOH体系产生~1O_2并用于化学发光分析的研究还未见报道。 2.基于铈(Ⅳ)-罗丹明B化学发光体系,结合流动注射技术,研究了五种黄酮类化合物黄酮醇、黄酮、黄烷醇、二氢黄酮以及异黄酮的化学发光行为。在硫酸介质中,黄酮类化合物能增强铈(Ⅳ)-罗丹明B体系的化学发光强度,并且增强程度与其分子结构有关。据此建立了一种测定槲皮素和山奈酚的流动注射化学发光分析法。该方法简单、快速、灵敏度高,对二者的检出限分别达到2.7 nmol/L和0.22 nmol/L。该方法用于芦丁水解产物中槲皮素的测定,所得结果与高效液相色谱法测定结果相比,具有很好的一致性。 3.双醋瑞因是一种新型抗炎药物,对骨关节炎有较好的治疗作用。实验发现,双醋瑞因能极大的增强鲁米诺-过氧化氢化学发光反应的发光强度,据此,建立了一种高灵敏的测定双醋瑞因的化学发光分析法,方法的检出限达0.2 ng/mL。由于双醋瑞因易于降解,本文采用紫外可见分光光度法和化学发光法同时对其降解进行研究,并对该反应发光机理进行了探讨。 4.利用有机表面活性剂作为化学发光反应介质是近年来化学发光新体系研究的一个热点,本文使用吐温80表面活性剂,其形成的胶束体系对化学发光试剂具有增溶作用,可以提高发光量子效率,促进能量转移。研究发现,在硫酸介质中混合新鱼腥草素钠与吐温80溶液,产生一个微弱的发光信号;将罗丹明B加入上述溶液中,发光强度被大大增强。基于此,本文建立了一种简单、快速、新颖的测定新鱼腥草素钠的流动注射化学发光分析法,并探讨了该反应的发光机理。 二、化学计量学多元校正方法在化学发光分析中的应用 1.将人工神经网络校正方法应用于化学发光分析,采用停流混合技术,建立了一种时间分辨化学发光同时测定卡托普利和氢氯噻嗪的新方法。在连续流动体系中,利用停流混合技术,可以直接表明分析物的化学发光特性,获得完整的动力学发光曲线。实验发现,在铈(Ⅳ)-罗丹明6G发光体系中,卡托普利和氢氯噻嗪停流后的发光动力学特性明显不同,基于此,运用人工神经网络建立校正模型并进行预测,实现了不经分离对卡托普利和氢氯噻嗪的同时测定。 2.结合非线性偏最小二乘校正,本文提出了一种快速同时测定芦丁和槲皮素的流动注射化学发光法。在碱性介质中,芦丁和槲皮素均可增强luminol-K_3Fe(CN)_6/K_4Fe(CN)_6体系的化学发光强度,但二者的浓度改变对发光强度的影响不同,导致它们的流动注射发光曲线有一定区别。本文以1.67 mL/min的流速每间隔0.05 s采集混合溶液的发光信号,获取的数据利用多项式函数Poly-PLS和样条函数SPL-PLS建立校正模型并对合成样品进行预测。将Poly-PLS模型用于中药槐米中芦丁和槲皮素的同时测定,结果与高效液相色谱法所得结果相一致。 3.本文提出了一种不需预处理同时测定葡萄糖和果糖的流动注射化学发光分析法。该方法根据葡萄糖和果糖与高碘酸钾反应的动力学速率的差异,将分析物与高碘酸钾的反应和高碘酸钾氧化连苯三酚化学发光反应相偶合。通过测定1-450 s时间内的化学发光强度,表明了葡萄糖和果糖不同的反应动力学特性。实验采用偏最小二乘法建立校正模型并进行预测,对两种分析物的预测误差均小于5%。将该方法应用于食品中葡萄糖和果糖的同时测定,结果令人满意。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 薛永林;任守信;赵志超;高玲;;化学计量学方法同时测定铁、铝和铍[J];分析科学学报;2010年05期
2 唐国风,黄玉明,石文兵;流动注射化学发光测定盐酸利多卡因[J];西南师范大学学报(自然科学版);2005年03期
3 混旭;柏莉;;铁氰化钾化学发光体系测定药物的研究进展[J];固原师专学报;2006年06期
4 章竹君;吕九如;张新荣;;液相化学发光分析仪器的进展[J];分析仪器;1986年04期
5 范春蕾;温珍昌;;药物分析中常用的化学发光试剂及其应用进展[J];海南大学学报(自然科学版);2006年01期
6 杨季冬;化学发光分析在环境分析和药物分析中的应用[J];涪陵师范学院学报;2001年04期
7 潘军辉;张国文;蒋婷;;化学计量学-荧光光谱法同时测定四种农药[J];南昌大学学报(工科版);2008年01期
8 李蔚博;张国文;赵楠;胡兴;;化学计量学-同步荧光光谱法同时测定速灭威、残杀威和呋喃丹[J];分析试验室;2010年12期
9 章竹君;;发光分析[J];分析试验室;1989年04期
10 赵芳;杨红兵;安妍婷;;流动注射化学发光法测定啤酒中亚硫酸盐[J];理化检验(化学分册);2008年06期
11 李德英;汪芸;汪敬武;;盐酸倍他司汀对鲁米诺-高碘酸钾体系后发光作用机理的探讨及其快速测定[J];分析科学学报;2008年06期
12 聂峰,张路端,封满良,吕九如;流动注射化学发光测定潘生丁[J];分析化学;1997年08期
13 彭爱华;席永清;武明丽;邹凤平;邱海鸥;;荧光分析法在药物分析中的应用[J];武汉工程大学学报;2007年01期
14 罗祖波;许乃瑜;李育琴;沈允贞;;用化学发光方法研究聚烯烃的氧化降解[J];合成材料老化与应用;1980年03期
15 牛卫芬;杨季冬;赵小辉;;流动注射-化学发光法测定B族维生素[J];理化检验(化学分册);2009年05期
16 廖素兰;赵缙云;林旭聪;谢增鸿;;测定诺氟沙星的流动注射化学发光新方法[J];光谱实验室;2009年04期
17 陈效兰;杨娟;徐淑静;肖柳婧;;基于纳米银对鲁米诺-铁氰化钾化学发光体系的增敏作用测定硫酸特布他林[J];分析化学;2009年11期
18 刘华俊;;偶合反应流动注射化学发光法测定甲醛含量[J];襄樊学院学报;2009年11期
19 张立科;何琴;杨风岭;范顺利;;流动注射化学发光法测定痕量邻苯二酚[J];理化检验(化学分册);2010年08期
20 付小宁;;流动注射化学发光抑制法测定染发剂中对苯二胺[J];日用化学工业;2011年02期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 陈燕清;倪永年;;化学计量学-光度法同时测定食品防腐剂四组分[A];中国化学会第26届学术年会化学信息学与化学计量学分会场论文集[C];2008年
2 邵颖;;一种能够在不同溶剂中识别Cu~(2+)和Bi~(3+)的多功能罗丹明化学识别试剂[A];中国化学会第28届学术年会第8分会场摘要集[C];2012年
3 贾佳;马会民;;新的罗丹明B类光学探针的研究[A];中国化学会第十五届全国有机分析及生物分析学术研讨会论文集[C];2009年
4 闫瑞芳;章竹君;;时间分辨-后化学发光同时测定阿米卡星和氢氯噻嗪[A];第十届中国化学会分析化学年会暨第十届全国原子光谱学术会议论文摘要集[C];2009年
5 徐玉荣;宋桂兰;黄民生;;罗丹明B钙黄绿素荧光共振能量转移测定痕量锑的研究[A];上海市化学化工学会2011年度学术年会论文集[C];2011年
6 李熙;朱建;李和兴;;SnS_2纳米片对罗丹明B染料的高效吸附性能研究[A];第六届全国环境化学大会暨环境科学仪器与分析仪器展览会摘要集[C];2011年
7 柴逸峰;;我国药物分析学科现状[A];2011年中国药学大会暨第11届中国药师周论文集[C];2011年
8 王静萍;周静;杜黎明;;阻抑荧光动力学法测定痕量司帕沙星[A];第八届全国发光分析暨动力学分析学术研讨会论文集[C];2005年
9 张霞;倪永年;;荧光光谱法研究罗丹明B与DNA的相互作用[A];第四届海峡两岸分析化学学术会议论文集[C];2006年
10 许志红;郭锐;杨风岭;;一种新型FRET基荧光探针的合成及对Fe~(3+)的识别性能[A];中国化学会第十二届全国应用化学年会论文集[C];2011年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 姚寒春;化学发光及相关化学计量学方法的应用研究[D];西北大学;2007年
2 李银环;高锰酸钾体系后化学发光分析的研究[D];陕西师范大学;2007年
3 费强;遗传算法在近红外光谱药物无损定量分析中的应用研究[D];吉林大学;2009年
4 宋岩;近红外光谱技术在药物检测中的应用研究[D];吉林大学;2009年
5 韩清娟;多维光谱数据解析的化学计量学算法及应用研究[D];湖南大学;2008年
6 张艳;三维数据分析及其在色谱和荧光分析中的应用[D];湖南大学;2008年
7 叶友胜;流动注射氢化物发生—气相化学发光分析及其在环境分析中的应用研究[D];苏州大学;2011年
8 邱萍;化学计量学用于食品中有机农药残留量分析的研究[D];南昌大学;2006年
9 夏阿林;高维化学计量学方法的若干基础性研究以及在药物分析中的应用[D];湖南大学;2007年
10 张迎雪;毛细管电泳化学发光均相免疫分析和药物分析研究[D];西南大学;2008年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 魏月;高效液相色谱与化学发光联用技术在药物分析中的应用[D];陕西师范大学;2007年
2 郝玉红;流动注射化学发光法对药物及农药残留量的检测研究[D];华东师范大学;2006年
3 孙永华;液相色谱化学发光检测及其在药物分析中的应用[D];陕西师范大学;2006年
4 陈华;流动注射化学发光分析以及微透析采样技术在药物分析中的应用研究[D];西南师范大学;2002年
5 任娟娟;流动注射—化学发光法在药物、食品以及DNA杂交分析中的应用研究[D];华东师范大学;2007年
6 王冬梅;化学计量学中多元校正方法在化学发光分析中的应用研究[D];陕西师范大学;2005年
7 魏改莉;几种常见化学发光体系研究及其在药物分析中的应用[D];西北大学;2008年
8 王爱芳;盐酸环丙沙星检测新方法研究[D];河南大学;2008年
9 张泾凯;流动注射化学发光法在药物分析中的应用研究[D];苏州大学;2009年
10 苏彩娜;化学发光联用技术在药物检测中的应用研究[D];广西师范大学;2006年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 赵央;中国药物分析实现质的飞跃[N];科技日报;2009年
2 郭文敏;中奇制药运用新型HPLC实现复方布洛芬两种组分同时测定[N];中国医药报;2005年
3 郝凤桐 首都医科大学附属北京朝阳医院职业病与中毒医学科主任医师;罗丹明 B:染色花椒的元凶[N];大众科技报;2011年
4 靖九江;偏头痛治疗药物分析[N];中国医药报;2005年
5 ;药物分析法练习题[N];医药经济报;2000年
6 记者  吴惠君 通讯员  张宁;我省首次使用离子色谱法分析大气颗粒物[N];甘肃经济日报;2006年
7 本报记者 张学斌 通讯员 何强;火锅底料罗丹明B检测“立竿见影”[N];中国国门时报;2011年
8 郑建玲;与中国同行分享前沿技术[N];中国质量报;2009年
9 张文;热分析技术在药物分析中的应用[N];中国医药报;2002年
10 本报记者  安康;殷岚:女人的特质我没有用上[N];医药经济报;2007年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978