基于配合物配体策略的新颖配合物的设计合成，结构及性质表征

【摘要】： 如何有效地控制各种超分子作用力,合成具有特定结构和功能的超分子配合物,对于配位化学工作者来说仍然是一个极具挑战力的课题。本文主要探讨如何利用配合物配体策略进行功能超分子配合物的定向构筑和有序组装,同时结合单晶结构分析,初步研究了它们的热稳定性以及磁性等性质。主要研究内容和结果如下。 1.描述了利用Cu(2-pac)_2作为配合物配体的一系列混合价铜配合物的结构与合成方法,深入探讨了如何在该体系中引入合适的平衡阴离子,控制反应条件以实现各种结构的自组装。 2.根据配合物配体Cu(2-pac)_2与吡嗪,4,4'-联吡啶,4,4'-乙烯基吡啶在结构和配位模式上的相似性,合成了一系列基于刚性桥连配体连接的一价铜配合物。 3.选取2-mpac与第一系列后过渡金属反应,得到了5个小分子配合物作为潜在的配合物配体。并进一步设计合成了一个具有铁磁交换作用的配合物以及两个Cu-Cd和Cu-Er异核超分子配合物。 4.利用含氮杂环刚性桥连配体取代配合物配体M(2-mpac)_2(H_2O)_2(M=Co,Ni)中的端基水分子,定向构筑了一系列基于π-π堆积和氢键连接而成的夹心型,格子状以及多孔超分子配合物。 5.利用硫氰酸根、叠氮酸根与配合物配体中的有机配体之间配位能力的差异,控制反应条件设计合成了三个混配配合物。