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红柱石耐火材料的研制及一氧化碳对其侵蚀机理的研究

廖桂华  
【摘要】: 本文通过试验探索了优质红柱石制品的生产中红柱石精矿的用量范围,其他应用的高铝原料种类及用量范围;着重研究了烧成温度、保温时间等工艺参数和锆英石、碳化硅两种添加剂对红柱石制品性能的影响;采用XRD和SEM手段分析了部分典型试样的物相组成和显微结构,探讨了矿物组成和显微结构对红柱石制品性能影响。另外,针对研制品的拟用工作条件,研究了红柱石制品受强还原气氛侵蚀的机理,以及氧化铁在该侵蚀过程中的作用。试验结果表明:(1)采用红柱石原料生产优质红柱石耐火材料时,其中红柱石精矿用量可达80%~90%,氧化铝原料用量宜在10%~16%之间。另外,引入部分预合成莫来石有利于改善制品的抗蠕变性能,并减小制品的烧成膨胀。(2)红柱石制品的性能取决于其中红柱石的莫来石化程度和制品的烧结程度,而烧成温度和保温时间对此均有较大影响。使红柱石制品在较高温度下,适当延长保温时间烧成,对其取得优良性能是必要的。(3)加入适量的锆英石细粉或碳化硅细粉,不但可以起到促进红柱石制品烧结的作用,还可在一定程度上改善其抗热震性。 红柱石制品在强还原气氛中被侵蚀损坏的机理主要表现为: (1)在700℃以下,首先发生了Boudouard反应,在制品表面和内部造成了沉碳。继而(当T>614℃时)莫来石在碳的还原作用下产生分解,其中SiO_2被还原成SiO气体;同时,生成的SiO又与CO反应生成SiO_2和C,但该反应随着温度升高越来越困难。 (2)在1300℃埋碳保温处理时,对于高纯红柱石制品而言,发生的侵蚀反应主要是莫来石和玻璃相中的SiO_2被还原成SiO气相;而对于高铁含量红柱石制品而言,发生的侵蚀反应除了SiO_2被还原成SiO之外,还包括Fe_2O_3被还原成FeO和Fe_3O_4,进而FeO与Al_2O_3反应形成铁铝尖晶石(FeAl_2O_4),Fe_3O_4继续被还原成金属铁。 (3)上述侵蚀反应将造成红柱石制品在化学、矿物组成及显微结构方面的明显变化。主要表现为化学组成上的SiO_2含量减少,Al_2O_3含量增多;矿物组成上的莫宋石和玻璃相含量减少,高纯红柱石制品中的刚玉相和高铁含量红柱石制品中的铁铝尖晶石含量增多,以及显微结构方面呈现空洞化倾向。 (4)氧化铁对红柱石制品经受氧化还原过程的作用,还表现为其反复的固溶和脱 西安建筑科技大学硕士学位论文 熔会造成制品的结构受损,产生宏观裂纹,强度下降明显。而高纯红柱石制品虽然侵 蚀之后结构空洞化现象较明显,但无宏观裂纹,且其强度降低的程度不大。


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