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大枣化学成分研究

牛继伟  
【摘要】: 大枣为鼠李科枣属植物枣(Ziziphus jujuba Mill.)的干燥成熟的果实,收载于2005版《中华人民共和国药典》。味甘,性温,归脾、胃经。为补中益气、养血安神、缓和药性的常用中药,主治脾虚食少、乏力便溏、妇人脏躁等症。文献报道,大枣有机溶剂提取物中含有皂苷类、黄酮类和生物碱类等成分,而中医临床普遍使用的大枣水煎液中的化学成分研究未见报道。为了寻找其水煎液中的有效成分,阐明其药效物质基础,建立大枣质量控制新标准,本文对大枣水煎液的化学成分进行了研究。 本实验利用硅胶、Sephadex LH-20、大孔树脂等柱层析技术,从大枣水煎液中分离得到12个化合物,综合运用紫外光谱(UV),核磁共振光谱(~1H-NMR、~(13)C-NMR、H-HCOSY、HMQC、HMBC)及质谱(EI-MS、ESI-MS)等现代波谱学技术和方法,鉴定了8个化合物,包括芳香酸1个,香豆素1个,三萜皂苷1个,三萜1个,黄酮类化合物2个,苯甲醇苷类1个,甾醇类1个,其中5个为大枣中首次分离,2个为该属植物中首次分离。分别为:对羟基-间甲氧基苯甲酸(4-hydroxy-3-methoxy benzoic acid,DZ-1)、东莨菪内酯(Scopoletin,DZ-2)、酸枣仁皂苷B(Jujuboside B,DZ-3)、齐墩果酸(Oleanolic acid,DZ-4)、槲皮素(Quercetin,DZ-5)、无刺枣苄苷Ⅱ(ZizybeosideⅡ,DZ-6)、芦丁(Rutin,DZ-7)、胡萝卜苷(Daucosterol,DZ-8)。其中DZ-1、2、5、6、8为大枣中首次分离,DZ-1、2为该属植物中首次分离。 由于苯甲醇苷类化合物具有抗神经细胞凋亡功能、抗菌、抗炎、抗病毒、抗肿瘤、抗氧化、免疫调节、增强记忆、保肝、强心等作用,与目前大枣药理研究结果相对应,有可能为大枣的有效成分,本文建立了大枣中苯甲醇苷类化合物无刺枣苄苷Ⅱ的高效液相色谱分析方法,并测定了市售六个产地的12批大枣中无刺枣苄苷Ⅱ的含量。测定结果表明,不同产地大枣中均含有无刺枣苄苷Ⅱ,含量在0.013%~0.041%之间,收集的样品中以山西石楼产的大枣无刺枣苄苷Ⅱ的含量最高。所测样品中91.6%的样品无刺枣苄苷Ⅱ的含量大于0.015%,只有河北石家庄的样品含量低于0.015%。该方法简单、可靠、重复性好,为大枣的质量控制提供参考。


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