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鲁米诺电化学发光新特性的研究及分析应用

郭志慧  
【摘要】: 本论文分为综述和研究报告两部分。综述部分包括电化学发光(ECL) 的发展历史、基本原理、实验装置、特点及其在分析化学中的应用和发展。研究报 告部分主要对鲁米诺电化学发光法测定酚羟基类药物、肌类药物、琉基类药物和疏 离子及四环素类药物等几类只有不同官能闭的物质,进行了详细的研究。 1929年,N.Harvey在电解碱性鲁米诺水溶液时发现电极附近有发光现象。随后 的几十年中,电化学发光并没有受到很大的重视。到20世纪60年代,电化学发光才 得到较大的发展,在这一时期,T.Kuwan,L.R.Faulknper A.J Bard等作出了突出贡 献,他们研究了大量的芳香族化合物的电化学发光现象,并对其机理进行了深人的 研究。从而促进了电化学发光理论、实验技术以及电化学发光分析方法的形成。 在此基础上七十年代,电化学发光得到了很大的发展,研究的手段越来越多样, 研究的范围愈来愈广。电子技术的迅猛发展、集成电路的广泛使用,使电化学发光 的仪器得以很大改进;研究的范围也从芳香族化合物电化学发光扩展到其它电化学 发光体系。 电化学发光在八十年代开始进入实际应用中,在这一时期电化学发光技术得到 了发展和深化。开始了免疫电化学发光及电生物发光的研究。提出了电化学发光成 像应用于研究非均相电极表面的电化学活性物质的分布情况以及盘电极上非均匀性 电流密度的分布特性,它为近年来应用电化学发光成像进一步进行电极表面活性分 布研究、流体动力学研究、反应动力学研究以及固态电子的传输过程研究打下坚实 的基础。 进入九十年代后,电化学发光的仪器装置和电极材料有了进一步的发展并与其 他技术结合,更加拓宽了电化学发光分析法的应用领域。光透电极(ITO)、微电极、 超微吧极及Band array电极仆始应用于电化学发光的研究,超声技术、流动注射分 析、高效液41;l色谱和毛细管电泳等技术与电化学发光分析得到了广泛应用的结合。 目前,电化学发光研究者正致力于电化学发光生物芯片的研究和开发、电化学发光 免疫的继续完善、电化学发光与其它技术和方法的联用、电化学发光物质的开发与 研究等领域。 本论文的研究报告部分为流动注射技术山化学发光研允,川内u建立 仍.伙油、 灵敏且选择性高的测定酚羟丛化合物、肌丛类化合物、疏基化合物、四环素类药物 荆L类具有不同官能团的物质的区匕化学发光新方法。在弱碱性介质中,对工作电极 施加合适的I川立,兽米迸在铂l匕极表而订弱的电化学发光现象,在体系中加入分析 物后电化学发光弧度人大捉高,丛于此一种新的偶合式电化学发光分析思想被酋次 提出,并建立了测定此类物质的电化学发光新方法。此方法快速、灵敏、选择性高。 在最佳实验条件下,该方沾测定四环素的线性弛围为 2 X]0-’g/mL----- X 10-’g/InL,检 出限为 6。10-’s/ml。;金霉素的线性范阴为 4 XI』0-’"/。IJ一2 XI.0-’s/。L,检出限为 二.2。10-’外。L;土碌素的线性范围为2 XI(广y。卜—8 x 10-’g加I-,检出限为6x10’y。b; 肾上腺素的浓度在 5.()。10’mol/Led.6x 106Inol/L.范围内与相对电化学发光强度成 线性关系;检 t.11限为 2.8 X 10-’mol/L;间苯三酚的线性范围为 4.0 X 10-q.0 X 10”u/ml;检出限为1.2 X 10七/ml.nl对电化学发光强度和异烟肌的浓度在 7,0x10hof/I..-sc.0xl.0”mol/二范围内成线性关系,检出限$) 3.4xlo-认of/L;联胺 的线性范围为3.0xm’m;;1八.一4.0x10-’m。1几,检出限为 卜1x1广。。1几.相对电化 学发光强度与卡托普利的浓度在7.0(1-’(月几一七.0X10”。(。互八.范围内线性相关。 检出限为3.4。m《。()1/卜 硫离于的线件范用为I.Oxm亿g/。卜-4.7x0(广g/M,检 出限为 5口 6 X 10-’g/m_l;半脱胺酸的线性他阴止 IX 10’g/。I。一6 XI()’V。I_,检出附为 6.0 X]0-’g/m。。相对标准偏差均小于 sx。


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