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三苯三戊并烯单翼衍生物的合成研究

牛文学  
【摘要】:本论文主要研究三苯三戊并烯(tribenzotriquinacene, TBTQ)单翼衍生物的合成及固有手性TBTQ-水杨酸的化学拆分,共分为三章: 第一章综述了苯炔中间体的产生方法及其参与的环加成反应.本论文结合自己的研究工作主要阐述了通过芳基负离子产生苯炔这一方法.接着详细叙述了苯炔作为高活性的亲二烯体参与的Diels-Alder,[2+2],[3+2],[2+2+2]等环加成反应,着重描述这些反应在功能分子和天然产物合成中的应用,旨在从中得到启示. 第二章首先描述了TBTQ-苯炔中间体的首次合成,随后用呋喃类二烯体或苄基叠氮对其进行捕获.由于TBTQ骨架不能自由翻转,得到的TBTQ-呋喃加合物含有顺反两种立体异构体.接着本论文首次合成了TBTQ衍生的异苯并呋喃,并用一系列亲二烯体将其捕获,尤其是用醌类化合物捕获的时候,得到的产物包含了顺式-内型和反式-内型两种异构体.用上述方法,我们得到了一系列Cs对称的TBTQ单翼衍生物,这些化合物在结构上既含有非平面的TBTQ凹凸骨架又含有萘和蒽等组成的平面部分,代表着一类新颖的TBTQ衍生物.接着本论文用TBTQ-苯炔和异苯并呋喃为前体合成了一系列“TBTQ-分子钳”化合物,这类分子的特点是用一个刚性连接体将两个TBTQ片段连接起来,当连接体为单一苯环时,得到了顺式和反式两种异构体.该部分致力于对TBTQ芳基外围的一个苯环进行衍生化研究,特别适合制备TBTQ "大分子”,为进一步的主客体化学研究奠定了基础. 第三章首先介绍了固有手性化合物的定义及常见类型,随后详细描述了TBTQ-水杨酸的制备及用手性辅基(R)-BINOL对其进行化学拆分.本论文避免用传统的手性HPLC法分离固有手性TBTQ,而是用柱层析分离得到的一对非对映异构体,适合大量制备.脱除(R)-BINOL后,得到了一对光学纯的对映异构体,二者的CD谱表现为完美的镜像对称图形.TBTQ衍生物的手性拆分为今后研究不对称催化和手性识别奠定了基础.


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