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pH敏感超支化聚合物及其交联微凝胶的制备和性能研究

刘杰  
【摘要】: 聚乳酸及其共聚物具有优良的生物相容性和可降解性,在许多领域特别是作为医用材料方面备受关注,得到了广泛的应用。乳酸基超支化聚合物具有高度支化三维球状结构以及众多的端基,显示出与相应线型分子截然不同的性质,如低粘度、无链缠结和良好的溶解性,因此在涂料、聚合物共混改性剂、药物输送载体、药物缓释剂等方面得到较广泛应用,而且其合成方法简单,成本低。 本论文以乳酸、乙醇酸和L-酪氨酸在SnCl_2·2H_2O催化下一步法合成了pH敏感的聚(酪氨酸-乳酸-乙醇酸)共聚物(PTLG)。核磁共振谱分析结果显示:PTLG分子链中含有PLA、PGA以及聚酪氨酸单元。分别采用GPC和1H-NMR分析法对共聚物的平均分子量进行了测定。所得的共聚物在不同的有机溶剂中有较好的溶解性。采用热重对聚合物的热稳定性进行了测试。 为了得到具有更好的生物相容性和响应性超支化共聚物,本文以均苯四甲酸酐、乳酸和L-谷氨酸在SnCl_2·2H_2O催化下一步法合成了pH敏感的(乳酸-谷氨酸-均苯四甲酸酐)超支化聚合物。核磁共振谱分析结果显示:聚合物分子链由PLA和支化的聚谷氨酸单元组成,当L-谷氨酸的投料量较大时,可能出现戊二酰亚胺环状结构片段。GPC测得的共聚物平均分子量远小于1H-NMR分析法所得的结果。所得的共聚物具有良好的pH敏感性,可溶于pH≥7.4的碱性水溶液。 以季戊四醇、乳酸和L-谷氨酸在SnCl_2·2H_2O催化下一步法合成了(乳酸-谷氨酸-季戊四醇)超支化共聚物。核磁共振谱分析结果显示:分子链由PLA和支化的聚谷氨酸单元组成,当L-谷氨酸的投料量较大时,可能出现戊二酰亚胺环状结构片段。GPC测得的共聚物平均分子量远小于~1H-NMR分析法所得的结果。所得的共聚物也具有较好的pH敏感性,可溶于pH≥7.4的碱性水溶液。以聚(乳酸-谷氨酸)为原料,PEG600和己二酸分别为交联剂,合成了两种可降解的药物微凝胶,并对微凝胶的物化性能进行了研究,研究了载药微凝胶的体外释放性能。所得的微凝胶具有较好的降解性,可以作为药物释放的载体


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