收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

微波辐射下NaBPh_4的Suzuki偶联及端炔与酰氯的偶联反应研究

魏邦国  
【摘要】: 有机金属化合物催化的偶联反应是近年来有机合成化学研究的重要领 域之一,它也是有机合成中用以形成C-C、C-N、C-S、C-B等键的有效手 段。近年来,金属化合物已大量存在于催化偶联反应中,其催化性能具有 活性高,选择性好等突出优点。目前,有机硼试剂与端烯、酰卤、芳卤的 偶联反应是国际上研究有机硼化学的重要研究领域,主要用于形成饱和或 不饱和的C-C键,并已在天然产物、具有生理活性物质和手性化合物的合 成中得以应用。 本论文的研究目的主要在于探索微波辐射条件下四苯硼钠与端烯、酰 卤、芳卤以及端炔与酰卤在金属化合物催化下的偶联反应等。论文首次报道 微波辐射条件下有机硼试剂NaBPh_4的偶联反应,合成出十种反式烯烃、十 种不对称二苯甲酮、十种不对称联苯及九种不对称的α、β-不饱和共轭炔酮 等。提供了有机硼试剂与端烯、酰卤、芳卤等偶联反应的快速、简便、高选 择性的方法。扩大其应用范围,开辟了微波辐射技术在金属有机催化反应中 应用的新途径。首次研究微波辐射条件下卤代烃与叔胺的C-N偶联反应,合 成出十种季铵盐化合物,获得了满意的结果。 本论文主要分为四章: 第一章:微波固相有机合成反应研究进展 本章综述近年来微波固相有机合成反应的研究进展,主要介绍微波固相 支撑、微波无机物固载、微波无溶剂有机合成反应等方面。其中涉及烃化、 氧化、缩合、重排等八种类型的反应。综述了微波固相有机合成在有机合成 化学中的应用。 第二章:微波辐射条件下钯(Ⅱ)配合物催化NaBPh_4与瑞烯、酰卤、芳 卤的Suzuki偶联反应研究 微波辐射技术己用于多种有机合成反应,但微波技术用于过渡金属配合 物催化的有机合成反应报道甚少,关于微波技术用于有机硼试剂的偶联反应 目前未见任何文献报道。本章中首次将微波辐射技术及微波..PTC联用技术 用于 Pd(PPh3)ZC12催化下的 NaBPh4与端烯、酚卤、芳卤的偶联反应中, 研究了三个不同的反应类型。 第 1小节中主要研究微波辐射条件下 Pd(PPh3八C12-AhO3催化 NaBPh4 与端烯的Suzuki偶联反应,得出高产率的偶联产物,并根据文献及实验结果, 推断出其反应机理,合成出十种反式烯烃。实验中,我们选取苯乙烯与 NaBPh4的偶联反应为代表,考察了不同添加剂、原料配比、微波辐射功率、 辐射时间等多种因素对偶联反应的影响,优选出较佳反应条件。实验中,我 们也研究了本体系的常规反应并于微波条件下反应作了对比。本方法操作简 单,反应时间短,收率较高,反应速度比常规条件下快 60.100倍。 第*小节主要研究微波辐射条件下Pd贝)配合物催化NallPh4与芳酞卤 的 Suzuki偶联反应。通过实验我们发现,在催化量的 Pd(PPh3)ZC12的存在 下,用f作碱,以丙酮为溶剂,在微波辐射条件下suzuki偶联反应能顺利 进行,并且,lmmoL NaBPh4可与 4 mrnoL的芳酚卤反应,生成 4分子苯酮, 收率较高(87%-98%)。实验中,我们选取对澳苯甲酚氯与 NaBPh4的偶联反 应为代表,考察了溶剂、碱、微波辐射功率、辐射时间、原料配比等多种因 素对反应收率的影响,从而优选出较佳反应条件,并根据文献及实验结果推 断出反应机理。同时,我们也完成了这一条件下的常规反应,通过对比发现, 微波辐射实现了一种具有简单、快速、收率高等特点的苯基化反应的原子经 济性合成途径。 第* 小节首次报道微波-PTC联用条件下Pd*)配合物催化KF/AI。O。 固载水溶液中NaBPh4与芳卤的SUZuki偶联反应。以p-澳素与NaBPh4的反 2 应为代表,考察了相转移催化剂,固载碱、微波辐照功率、辐照时间、原料 配比等因素对反应的影响,优选出较佳反应条件,推断出反应机理c通过实 验发现,用催化量的Pd(PPh3)ZC12催化,在y/AI。O。存在下,NaBPh4与 芳卤在水相中能顺利完成suzuki偶联反应,收率较高,成本较小(不用有机 溶剂),无污染,为有机合成中发展生态友好绿色合成提供了一种新的途径。 第三章:微波辐射条件下端炔与芳酸氯的偶联反应研究 本章中我们首次将微波辐射技术用于Ctil和KF/A12O3固载的PdO)一 Cul催化的端炔与酚氯的偶联反应中,合成出九种几p-不饱和共轭炔酮化 合物。通过实验发现,在催化量的CUl存在条件下,端炔与芳酚氯在525 WW, 10 min内即可完成反应,比常规反应速度快 180-216倍;端炔与芳酚氯在催 化量的*doP匕\C卜*u1催化下,KF从1。乙为固载体,反应在450 WW,4 mh 内即可完成反应,比常规反应速度快 105倍。实验中,我们也考察了


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 徐绍红;张伟;;微波辐射下碘代芳烃与乙酰乙酸乙酯反应研究[J];化学研究与应用;2010年06期
2 薛宏,汪晓红,王军,张春庆,穆瑞凤,刘青;丁二烯、苯乙烯溶液共聚体系的偶联反应[J];合成橡胶工业;1998年04期
3 黄卫国,贺德华,刘金尧,李仕,朱起明;甲醛与甲酸甲酯的偶联反应 Ⅰ.杂多酸的催化作用[J];天然气化工(C1化学与化工);1998年03期
4 王保伟,马新宾,韩森,许根慧;固定床中CO气固相偶联反应制备草酸二乙酯的研究(英文)[J];Journal of Natural Gas Chemistry;2000年04期
5 蒋建中;蔡春;;微乳介质中卤代芳烃Ullmann偶联反应[J];应用化学;2006年10期
6 江玉波;苏长会;张达;匡春香;;溴代烯烃在金属催化偶联反应中的应用[J];化学研究与应用;2009年05期
7 雷正兰,陈栋梁,刘万楹;氧对非平衡等离子体甲烷脱氢偶联反应的影响[J];化学通报;1997年09期
8 杭德余,章于川,叶昆元;偶联反应合成多氟联苯液晶化合物[J];精细化工;2003年04期
9 万有志,范慧,张小强;单偶氮及双偶氮苯咔唑类化合物的合成与表征[J];精细化工;2005年08期
10 潘继杰;黄星;孙笑非;何健;崔中利;李顺鹏;;利用偶联反应光度法检测甲磺隆[J];农药;2007年02期
11 张春庆;陈畅;张红霞;李杨;王玉荣;;用环氧化液体聚丁二烯作丁二烯负离子聚合偶联剂(英文)[J];合成橡胶工业;2008年05期
12 南光明;程素玲;刘美英;付建华;李佳;;钯催化以新型亲电试剂为底物的Suzuki偶联反应性能研究[J];西南大学学报(自然科学版);2010年07期
13 林庆扬;黄继泰;;胺基偶联剂与酸活化粘土的偶联效果检测[J];华侨大学学报(自然科学版);1990年03期
14 张兴英,金关泰;用氯代醋酸乙酯偶联的溶液丁苯橡胶的合成[J];北京化工大学学报(自然科学版);1991年01期
15 曾志定;多阶半微分电分析法测定食品中亚硝酸盐[J];中国公共卫生;1993年05期
16 张秀玲;甲烷氧化偶联反应的进展[J];低温与特气;1996年01期
17 陈新兵,安忠维,刘骞峰,甘云清;超声条件下合成4-戊基(4-丙基)双环己基联苯[J];合成化学;2000年04期
18 吴春,李健,孔琪;纤维素氧膦-钯催化有机锡试剂和酰氯偶联反应的研究[J];化学通报;2001年03期
19 吴春,李健,聂芊;用正交试验选择有机锡烷偶联反应的最佳催化条件[J];化学与粘合;2001年03期
20 刘希东,宋仲容,郭惠;对氨基苯磺酸重氮化偶联反应的光谱特性及其分析应用[J];西南师范大学学报(自然科学版);2004年04期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 尹坤;李春举;李健;贾学顺;;Cu(Ⅰ)催化的端炔偶联反应的研究[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
2 邹涛;皮莎莎;张兴国;李金恒;;铜催化炔、醛和胺三组分的偶联反应[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
3 江焕峰;李亦彪;陈正旺;;基于炔卤化合物构建碳-碳、碳-卤和碳-氧键的研究[A];中国化学会第七届有机化学学术会议图文摘要集[C];2011年
4 倪振杰;王静;莫松;沈增明;;钯催化的分子内脱羧偶联反应:在低温下有效生成杂环的一种方法[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
5 韩自省;张金莉;吴养洁;;杯[4]乙酯与氯化钯钠萃合物在酰氯、酸酐与芳基硼酸的偶联反应中的应用[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
6 于林涛;吴之清;周向葛;;水溶性铜配合物催化水相偶联反应[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
7 向仕凯;焦宁;;Fe(OTf)_3/TfOH共催化端炔和苄醇的偶联反应[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
8 秦绪荣;赵东兵;兰静波;高戈;游劲松;;邻位导向的Pd(Ⅱ)-催化的芳基-杂芳基偶联反应研究[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
9 张文珍;张潇;李文杰;吕小兵;;氮杂环卡宾铜配合物催化端炔、CO_2和烯丙基氯的羧化偶联反应[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
10 晏金灿;王磊;;无过渡金属催化1,1-二溴代烯烃的Glaser-Like偶联反应[A];中国化学会第十三届金属有机化学学术讨论会论文摘要集[C];2004年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 白林;微波促进环境友好的Suzuki芳基偶联反应研究[D];西北师范大学;2004年
2 徐国强;铁、钴、镍的钳式配合物的制备及其在碳碳偶联催化反应中的应用[D];山东大学;2010年
3 房金刚;一氧化碳偶联反应催化过程研究[D];天津大学;2004年
4 张欣;新型金纳米催化剂与合成β-二芳基丙烯酸酯新方法研究[D];天津大学;2010年
5 梁云;钯催化炔烃的卤钯化反应和偶联反应的研究[D];湖南师范大学;2007年
6 计扬;CO催化偶联制草酸二甲酯反应机理、催化剂和动力学的研究[D];华东理工大学;2010年
7 姚帮本;过渡金属催化的碳碳及碳杂键的构筑反应研究[D];浙江大学;2011年
8 赵大鹏;通过连续偶联反应合成新型顺式二氢邻菲二胺及其钛配合物[D];吉林大学;2010年
9 陈宇;CuI/L-Proline体系催化的碳碳键偶联反应及其在吲哚类化合物及药物(+)-Phenserine关键前体合成中的应用研究[D];复旦大学;2008年
10 罗志华;星形和杂臂星形聚合物的合成[D];北京化工大学;2007年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 魏邦国;微波辐射下NaBPh_4的Suzuki偶联及端炔与酰氯的偶联反应研究[D];西北师范大学;2001年
2 李文杰;氮杂环卡宾铜配合物高选择性催化端炔、CO_2及烯丙基氯羧化偶联反应研究[D];大连理工大学;2010年
3 刘建立;Cu(Ⅱ)催化的Ullmann偶联反应研究[D];苏州大学;2010年
4 李晓颖;铜催化C-S偶联反应及含硫杂环化合物的合成[D];大连理工大学;2011年
5 杨毅华;微波促进钯催化下卤代烃与端烯及四苯硼钠的偶联反应研究[D];西北师范大学;2002年
6 方海燕;含噻吩丙烯腈衍生物的合成及发光性质研究[D];浙江大学;2010年
7 马永洁;Cu(OTf)_2催化苄基卤代物与三丁基烯丙基锡的偶联反应[D];大连理工大学;2010年
8 贾晓雷;新型缩氨基硫脲席夫碱Cu(Ⅱ)配合物催化C-N偶联反应[D];湖南大学;2010年
9 陈晓娜;卡宾衍生物及其环加成反应的研究[D];河北大学;2011年
10 裴林;硫醚的选择性氧化及CuI催化的C-C偶联反应[D];浙江大学;2006年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 欣欣;微波辐射有害人体 使用之时尽量远离[N];福建科技报;2004年
2 王西秦;西安秦岭百草探索防微波辐射新路[N];科技日报;2007年
3 秦荣;第四军医大学专家研究手机低强度微波辐射获突破[N];光明日报;2007年
4 张鹏;采用微波微创法治疗小肝癌效果好[N];科技日报;2005年
5 赵俊蔚 郑晔 邢志军 赵国惠 马金瑞;微波处理碳质金前景看好[N];中国黄金报;2007年
6 ;美教授推翻微波炉致癌论[N];中国中医药报;2002年
7 金卯刀;手机屏蔽仪岂能想装就装[N];中国消费者报;2006年
8 李淼;探测宇宙最初一刹那[N];南方周末;2008年
9 伍新华;男子不育应究不当时尚生活[N];大众卫生报;2006年
10 通讯员 李超;扬大研制“抗辙防裂”沥青[N];江苏科技报;2007年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978