收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

含氟双-(β-酮胺)镍(Ⅱ)合成及其催化降冰片烯与功能性单体共聚改性研究

邢跃鹏  
【摘要】:当前,为了提高降冰片烯类聚合物的可加工性能,利用后过渡金属催化剂制备降冰片烯和功能单体共聚物的研究成为聚烯烃材料领域的一个新热点。本文合成了新型含氟催化剂Ni{CF3C(O)CHC[N(naphthyl)]CH3}2并采用单晶X-射线衍射技术解析了其结构。采用含氟催化体系Ni{CF3C(O)CHC[N(naphthyl)]CH3)2/B(C6F5)3和不含氟催化体系Ni{CH3C(O)CHC[N(naphthyl)]CH3)2/B(C6F5)3催化降冰片烯与甲基丙烯酸正丁酯,长链1-烯烃(1-己烯,1-辛烯,1-癸烯)共聚,采用含氟催化体系Ni{CF3C(O)CHC[N(naphthyl)]CH3}2/B(C6F5)3催化降冰片烯与苯乙烯,降冰片烯甲酸甲酯共聚,探索了共聚单体结构对共聚物结构、性能和可加工性能的影响。 在甲苯中采用双-(β-酮胺)镍(Ⅱ)Ni{RC(O)CHC[N(naphthyl)]CH3}2(R=CH3,CF3)和三五氟苯硼B(C6F5)3体系催化降冰片烯与甲基丙烯酸正丁酯共聚合。对于降冰片烯与甲基丙烯酸正丁酯共聚,这两种催化体系都具有较高的催化活性。探索了共聚单体比例和催化剂结构对产率和聚合活性的影响,推测了双-(β-酮胺)镍(Ⅱ)/三五氟苯硼B(C6F5)3体系催化降冰片烯与甲基丙烯酸正丁酯共聚合过程中可能的含有失活反应的插入机理。通过Kelen-TUdOs法得到的单体竞聚率分别为rn-BMA=0.095,norbornene=12.626。成功制备了共聚物薄膜并且共聚物在可见光范围具有良好的透光性。 采用双-(β-酮胺)镍(Ⅱ)Ni{RC(O)CHC[N(naphthyl)]CH3}2(R=CH3,CF3)和三五氟苯硼B(C6F5)3体系催化降冰片烯与1-烯烃(1-己烯,1-辛烯,1-癸烯)共聚合并且这两种催化体系都具有较高的催化活性。探索了催化剂结构和共聚单体比例对聚合活性和单体插入率的影响。对于不含氟催化体系Ni{CH3C(O)CHC[N(naphthyl)]CH3}2/B(C6F5)3催化降冰片烯与1-辛烯共聚,通过Kelen-TUdos法得到的单体竞聚率分别为r1-octene=0.009,rnorbomene=13.461。通过1H NMR和13C NMR的分析,共聚过程是按照乙烯基加成型聚合方式进行的。TGA分析表明共聚物具有良好的热稳定性(分解温度高于400℃),DSC分析表明共聚物的玻璃化转变温度在215到275℃之间。共聚物在常见有机溶剂中具有良好溶解性并且通过广角X-射线衍射证明共聚物是非晶的。 在甲苯中采用含氟催化体系Ni{CF3C(O)CHC[N(naphthyl)]CH3}2/B(C6F5)3催化降冰片烯与苯乙烯共聚合。催化体系对于降冰片烯与苯乙烯共聚具有较高的催化活性达到1.37×105(gpolymer/molNi·h)。探索了共聚单体比例对聚合活性和单体插入率的影响,当苯乙烯加入摩尔比为10-50%时,苯乙烯在共聚物中比例可控制在1.1-5.6%。通过Kelen-TUdOs法得到的单体竞聚率分别为rSt=0.453,rNB=19.810。所制备的共聚物具有非常高的玻璃化转变温度(Tg320℃)。采用溶液成膜法制备了共聚物薄膜,共聚物膜在可见光范围具有良好透光性,透光率达到75-80%。 在甲苯中采用含氟催化体系Ni{CF3C(O)CHC[N(naphthyl)]CH3}2/B(C6F5)3催化降冰片烯与降冰片烯甲酸甲酯共聚合。催化体系对于降冰片烯与降冰片烯甲酸甲酯共聚具有较高的催化活性达到2.69×105(gpolynler/molNi·h).通过改变共聚单体比例的共聚反应得知降冰片烯甲酸甲酯在共聚物中具有非常高的插入率,当降冰片烯甲酸甲酯加入摩尔比为10-90%时,降冰片烯甲酸甲酯在共聚物中比例可控制在7.9-77.6%。通过Kelen-TUdOs法得到的单体竞聚率分别为rNB-COOCH3=0.578,rNB=0.859。分别采用溶液成膜,干/湿相转变和静电纺丝技术对共聚物加工,采用溶液成膜法制备的共聚物薄膜在可见光范围具有良好透光性,干/湿相转变法制备的聚合物膜具有微孔结构,静电纺丝技术制备的聚合物纤维直径约3μm。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 刘云海;曹小红;伍青;;胺基取代单茂钛/MAO催化降冰片烯聚合[J];合成树脂及塑料;2007年03期
2 ;降冰片烯聚合物胶料[J];橡胶参考资料;1994年04期
3 朱博超,周亮,徐晓敏;合成乙叉降冰片烯所用催化剂简介[J];石化技术与应用;1995年04期
4 姚臻;戴斌斌;刘少杰;曹堃;傅建松;谢家明;;乙烯和降冰片烯加成共聚合催化体系[J];化学进展;2010年10期
5 李立辉;冯燕;闫卫东;任鸿平;王佰全;;邻-酚羟基取代N-杂环卡宾[C,O]螯合双配体镍/MAO催化降冰片烯加成聚合的研究[J];高分子学报;2008年06期
6 张丹枫;降冰片烯及其衍生物开环易位聚合的研究进展[J];高分子材料科学与工程;2000年01期
7 高海洋,张玲,伍青;后过渡金属催化降冰片烯加成聚合[J];高分子通报;2004年01期
8 房江华;胡敏杰;周国权;杨建平;高浩其;;铁系催化剂催化降冰片烯与丙烯酸甲酯共聚合[J];高分子学报;2008年06期
9 钱延龙,陈斌,金军挺,黄吉玲;钌催化降冰片烯开环移位聚合的研究[J];化学学报;2000年08期
10 胡敏杰;杨建平;周国权;高浩其;房江华;;铁系催化剂催化降冰片烯与甲基丙烯酸特丁酯共聚[J];分子催化;2008年02期
11 陆承勋,王东法,冯新德,李德昌,李丽娟;N-丙烯酰氧-5-降冰片烯-2,3-双甲酰亚胺的合成及聚合[J];科学通报;1981年04期
12 马京晶,黄葆同;降冰片烯封端的聚苯乙烯大分子单体与乙烯共聚的初步报告[J];应用化学;1987年04期
13 周宏英,侯经国,陈静,吕士杰,傅宏祥,汪汉卿;钯-手性膦催化降冰片烯的不对称氢酯基化反应[J];催化学报;1998年03期
14 李永飞;伍青;;β-二亚胺镍溴催化乙烯/降冰片烯共聚合体系的研究[J];西安工业大学学报;2008年06期
15 李立辉;冯燕;李波;闫卫东;任鸿平;王佰全;;邻-酚羟基取代N-杂环卡宾[C,O]螯合烯丙基钯配合物/MAO催化降冰片烯的聚合[J];高分子材料科学与工程;2008年10期
16 李永飞;伍青;;乙烯/降冰片烯共聚物的合成及其结构[J];西安工业大学学报;2010年05期
17 杜创;王春雨;张国;汤钧;;降冰片烯开环易位聚合反应的分子量及分子量分布控制[J];高等学校化学学报;2007年10期
18 孙雨安,刘保霞,刘应凡,杨瑞娜,谢冰;5-降冰片烯-2,3-二羧酸单甲酯的合成与表征[J];郑州轻工业学院学报(自然科学版);2005年03期
19 赵立群,田波,李悦生;降冰片烯与N-环己基马来酰亚胺共聚物的合成[J];沈阳化工学院学报;2001年03期
20 马京晶,潘洪滨,黄葆同;降冰片烯端基聚苯乙烯大分子单体的合成[J];应用化学;1986年01期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 王凯悌;贺晓慧;陈义旺;刘月曼;周魏华;;双-(苯并环己酮芳亚胺)镍(Ⅱ),钯(Ⅱ)催化合成降冰片烯与极性降冰片烯衍生物的共聚物[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
2 陈斌;房江华;邵丹凤;胡敏杰;王江波;杨建平;高浩其;;稀土催化降冰片烯与丙烯酸甲酯共聚研究[A];2010年全国高分子材料科学与工程研讨会学术论文集(下册)[C];2010年
3 朱博超;赵旭涛;张立基;朱雅杰;殷元骐;;茂/茂催化体系合成宽相对分子质量分布聚乙烯[A];中国化工学会2003年石油化工学术年会论文集[C];2003年
4 王金霞;刘武军;侯淑华;吴思国;谭海东;赵宗保;;新型吡啶核苷酸辅酶依赖型生物催化体系的研究进展[A];第五届全国化学生物学学术会议论文摘要集[C];2007年
5 刘强;崔志民;宋卫国;万立骏;;介孔氧化铁用于一氧化碳的消除[A];中国化学会第二十五届学术年会论文摘要集(上册)[C];2006年
6 彭朴;关菲菲;李颖;荣峻峰;闵恩泽;;核磁共振碳谱法表征脂肪酶催化皂脚酸化油的甲酯化过程[A];中国化学会第27届学术年会第01分会场摘要集[C];2010年
7 胡庚申;冯兆池;韩涤非;李军;贾国卿;邱石;李灿;;P(CH_3)_3与SCN~-在银表面共吸附的表面增强拉曼光谱和理论计算研究[A];第十四届全国光散射学术会议论文摘要集[C];2007年
8 肖安国;王立;刘清泉;俞豪杰;;镍/锆/铝/锌催化体系的ESR研究[A];第十五届全国波谱学学术会议论文摘要集[C];2008年
9 陈骁鸿;裘祖文;孙伯勤;周子南;王佛松;;铁催化体系合成的3,4/顺1.4聚异戊二烯的~(13)C-NMR[A];第四届全国波谱学学术会议论文摘要集[C];1986年
10 孔春丽;于晓燕;胡雁鸣;李杨;;磷酸酯钕催化体系合成高顺式丁二烯/异戊二烯共聚物[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 邢跃鹏;含氟双-(β-酮胺)镍(Ⅱ)合成及其催化降冰片烯与功能性单体共聚改性研究[D];南昌大学;2011年
2 李欣;稀土/钛化合物催化降冰片烯均聚合与共聚合研究[D];浙江大学;2012年
3 刘少杰;降冰片烯二元可控共聚物及新型三元共聚物的合成与表征[D];浙江大学;2010年
4 倪建国;茂金属催化剂催化烯烃聚合的研究[D];吉林大学;2008年
5 王海玉;新型镍系烯烃聚合催化剂的合成及其催化性能研究[D];复旦大学;2006年
6 李金财;限制几何构型茂金属催化剂的合成、表征及催化烯烃聚合反应研究[D];吉林大学;2011年
7 肖立伟;2-(1H-2-苯并咪唑)-6-亚胺吡啶和2-烷氧基亚胺邻菲啰啉金属配合物的合成及乙烯催化行为[D];兰州大学;2009年
8 张国富;基于亚硝酸钠活化分子氧芳香化合物的氧化溴化和氧化氯化研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2007年
9 贾卫国;具有半夹心结构铱、铑化合物的合成、结构及性质研究[D];复旦大学;2009年
10 王立;铁、钴、镍络合物的合成及催化作用[D];中国科学技术大学;2008年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 王凯悌;基于环烯烃及其衍生物聚合的新型镍、钯催化剂合成及催化性能研究[D];南昌大学;2012年
2 何福平;含烷氧基亚甲基的降冰片烯衍生物合成及加成聚合[D];南昌大学;2010年
3 黄燃;基于β-酮亚胺配体钯(Ⅱ)、镍(Ⅱ)催化剂的合成及对降冰片烯及其极性衍生物加成聚合的研究[D];南昌大学;2011年
4 刘月曼;新型双-(β-苯并环己酮芳亚胺)镍、钯催化剂的合成及其催化降冰片烯的共聚合研究[D];南昌大学;2012年
5 刘贤光;钕系催化体系合成高顺式窄分布共轭二烯烃聚合物[D];大连理工大学;2013年
6 贾晓洁;硅醇、聚乙二醇催化体系的建立及其氧化性能研究[D];西北师范大学;2011年
7 张娜;氯取代基对有机自由基催化体系性能影响的研究[D];郑州大学;2011年
8 严小委;乙烯在M系催化体系高选择性三聚生成1-已烯动力学的研究[D];华东理工大学;2012年
9 敬元元;基于分子氧活化的新型醇高效选择性氧化催化体系研究[D];郑州大学;2011年
10 倪军;酯化法合成PTT钛系催化体系的研究[D];华东理工大学;2012年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 于柏林 记者 张兆军;敢为天下先[N];科技日报;2005年
2 记者 王燕宁 通讯员 徐少亚 杨芳;我国合成出新催化材料并发现其液固相转变催化体系[N];科技日报;2008年
3 唐茵;专家提出产业技术升级新思路[N];中国化工报;2006年
4 嘉树;开发生物分解塑料潜力很大[N];中国包装报;2008年
5 本报通讯员 圣光 好东 高阳;石化城里的“科研尖兵”[N];中国妇女报;2007年
6 ;2005年荣获国家、省部级科技奖励成果[N];中国化工报;2007年
7 李琮;生物环保路线制塑料吹起集结号[N];中国化工报;2008年
8 符琳;山西煤化所尿素醇解合成DMC三部曲[N];中国化工报;2006年
9 韩秀山;中分子量聚异丁烯市场广阔[N];中国化工报;2008年
10 记者 杨扬;二甲基二氯硅烷接近国际先进水平[N];中国化工报;2005年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978