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以咪草烟为前驱体水热合成5-乙基-3-吡啶羧酸铀酰(锰)配合物及其结构和性质

金杨波  
【摘要】: 本文研究了手性农药咪草烟与硝酸铀酰或高氯酸锰的水热反应及形成的配位聚合物单晶的结构、荧光和介电性质。结果表明:在配合物C_(16)H_(16)UN_2O_6中,铀酰离子与四个由咪草烟离去咪唑啉酮基团后剩下的乙基烟酸在径向配位,形成一个八配位的六角双锥结构的配合物,属单斜晶系,P2_1/c的空间群,晶胞参数a、b、c分别为12.965(3)、10.363(2)、12.644(2)(?),α、β、γ,分别为90.00°、94.242(2)°、90.00°,Z=4。在配合物C_(32)H_(32)Mn_2N_4O_9中,中心离子锰(Ⅱ)以六配位的八面体存在,与六个由咪草烟离去咪唑啉酮基团后剩下的乙基烟酸配位,属于C2/c空间群,晶胞参数a、b、c分别为17.1136、14.5172、15.4734(?),α、β、γ分别为90°、122.340°、90°,Z=4。 在不同频率的电场作用下,两种配合物的介电常数均随温度升高而升高。且随着电场频率的降低,增加幅度增大。在同一电场频率下,低温区的增加幅度均较小,到一定温度后才呈急剧上升趋势。不同配合物,呈急剧增长的转折点温度及对应的介电常数值不同。铀配合物在约350K出现峰值,且常数值达到几百;而锰配合物则一直呈上升趋势,在测量热程范围内未观察到峰值,且常数值也不大。配合物的介电损耗随着温度的升高也呈类似的变化规律,不同配合物之间的介电损耗值相差较大,但总的来说,低频下损耗都较大。 在420nm光照下,铀配合物显示了很强的绿色荧光,其发射波长分别位于480,501,523,547nm。而锰配合物却没能观测到荧光。


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