收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

铜基和银基催化剂上丙烯直接分子氧环氧化反应研究

鲁继青  
【摘要】: 环氧丙烷(PO)是一种重要的工业原料,目前工业上生产环氧丙烷的方法主要有两种:氯醇法和Halcon法。氯醇法在生产过程中产生大量含氯废水,对环境造成严重污染。Halcon法则面临联产物的问题。利用分子氧为氧化剂进行丙烯的环氧化反应是最理想的反应,同时也是世界催化领域内最具挑战性的课题之一。 在本论文中,利用分子氧为氧化剂在几种银和铜催化剂上进行了丙烯环氧化反应的探索研究。在修饰的银催化剂上可获得一定的环氧选择性,特别是发现一些经过特殊方法制备的铜催化剂显示丙烯环氧化活性和选择性。并对催化剂的活性中心等问题进行了探讨。 对于NaCl或CuCl修饰的Ag催化剂,发现在加入NaCl或CuCl后抑制反应活性,但显著提高PO选择性。在10wt%NaCl修饰的Ag催化剂上,丙烯的转化率为12.4%,环氧丙烷选择性为31.6%。 制备了NaCl-Cu/SiO_2系列催化剂,并首次发现铜催化剂对丙烯的环氧化有一定的活性和选择性。在优化的反应条件下,环氧丙烷的选择性可达到40%左右。在反应气中加入H_2不但可以增加环氧丙烷的选择性,而且使催化剂的稳定性大大提高。而采用溶胶一凝胶法制备的VCe_(1-x)Cu_x-NaCl系列催化剂比负载型的催化剂具有更高的稳定性和PO选择性,在最佳反应条件下环氧丙烷的选择性达到70%左右。氢气的加入可能选择性地与一些反应活性很高的表面氧物种反应,从而维持铜的低价并防止深度氧化反应的发生。通过各种表征手段表明,在复合氧化物中铜物种能够以孤立的状态稳定存在,经过还原后,还原态的低价态铜物种可能是反应的活性中心。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 李钢,郭新闻,王祥生;环氧丙烷合成研究进展[J];化工进展;1999年01期
2 刘文明,李凤仪,刘芬,罗来涛;在Au/TS-1上原位再生H_2O_2用于丙烯环氧化反应研究[J];分子催化;2001年06期
3 张兆光;康静娜;王亚权;;常压丙烯催化环氧化制环氧丙烷[J];化学工业与工程;2009年01期
4 刘庆艳,刘必前,何纪纲;聚苯乙烯键合麻黄碱-Co(Ⅱ)络合物对烯烃环氧化反应的催化作用[J];高分子学报;1997年02期
5 朱海林,杨国玉,蒋登高;催化分子氧环氧化环己烯的研究进展[J];河南化工;2005年11期
6 史春风;朱斌;林民;龙军;;过氧化氢环氧化丙烯制环氧丙烷的研究新进展[J];现代化工;2007年09期
7 李乃旭;周建成;岳振涛;张传明;张正云;;分子筛固载席夫碱过渡金属配合物催化丙烯环氧化[J];精细石油化工进展;2010年03期
8 王海平,奚祖威,曹国英,周宁;催化分子氧环氧化烯烃的研究进展[J];分子催化;2000年01期
9 刘文明,李凤仪,罗来涛,杨祖华;稀土氯化物催化丙烯直接环氧化反应研究[J];分子催化;2001年01期
10 王瑞璞,郭新闻,王祥生,王传付,郝敬泉;改性Ag/TS-1上丙烯直接气相氧化合成环氧丙烷的研究[J];石油学报(石油加工);2004年06期
11 孟纪文,李钢,郭新闻,王祥生;异丙醇氧化与丙烯环氧化集成反应[J];石油学报(石油加工);2004年04期
12 原宇航,戚敏杰,周兴贵,袁渭康;丙烯直接环氧化Au/TiO_2催化剂助剂对催化性能的影响[J];华东理工大学学报;2005年02期
13 刘学武,王祥生,郭新闻,李钢;在丙烯环氧化反应中环氧丙烷对TS-1催化性能的影响[J];石油学报(石油加工);2003年06期
14 潘声成,唐忠,陶庭树,冯仰渝;丙烯与过氧化氢合成环氧丙烷固定床工艺研究[J];精细石油化工进展;2001年05期
15 孟纪文,李钢,王祥生,郭新闻,刘学武;溶剂对丙烯环氧化反应活性的影响[J];分子催化;2003年02期
16 郭明星,郭洪臣,王祥生,周军成,赵剑利,陈黎行,宫为民;丙烯和氧等离子体直接气相合成环氧丙烷[J];高等学校化学学报;2005年03期
17 鲁继青,吴自力,罗孟飞,李灿;丙烯、氧气和环氧丙烷在Cu-NaCl/SiO_2催化剂上吸附的红外光谱研究[J];催化学报;2004年11期
18 王瑞璞,郝敬泉,郭新闻,王祥生,刘学武;Ag/TS-1催化丙烯直接气相氧化合成环氧丙烷[J];石油学报(石油加工);2004年04期
19 江才鑫;;氟环唑的合成综述[J];农化新世纪;2007年04期
20 孙渝,奚祖威,曹国英;氯丙烯直接环氧化制取环氧氯丙烷研究进展[J];石油与天然气化工;1999年04期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 林民;朱斌;黄顺贤;舒兴田;李华;王伟;何驰剑;高计皂;武小驹;;丙烯双氧水环境友好制备环氧丙烷[A];中国化学会第26届学术年会绿色化学分会场论文集[C];2008年
2 冯树波;李术元;魏胜弟;刘树安;郑二丽;王春芳;;胶束催化体系中丙烯环氧化过程研究[A];中国化学会第26届学术年会绿色化学分会场论文集[C];2008年
3 何欣;高焕新;金国杰;康陈军;;硅-钨杂多酸反应控制相转移催化剂的制备及其对丙烯环氧化反应的催化性能[A];中国化工学会2008年石油化工学术年会暨北京化工研究院建院50周年学术报告会论文集[C];2008年
4 鲁继青;张小明;;Au-Ba/Ti-TUD催化剂上丙烯直接环氧化反应研究[A];第五届全国环境催化与环境材料学术会议论文集[C];2007年
5 王瑞璞;郭新闻;王祥生;郝敬泉;刘民;;丙烯直接气相氧化过程中有效钛物种的研究[A];中国化工学会2003年石油化工学术年会论文集[C];2003年
6 赵国春;刘海;刘爱林;;间歇本体法聚丙烯反应后低压丙烯气回收精制[A];江苏省能源研究会第七届学术年会论文集[C];1998年
7 唐华荣;;苯酚生产技术的进展[A];中国化工学会2003年石油化工学术年会论文集[C];2003年
8 刘春盛;倪明刚;危大福;胡福增;郑安呐;;线性聚丙烯双螺杆挤出发泡的研究[A];2004年全国高分子材料科学与工程研讨会论文集[C];2004年
9 周诗彪;张维庆;张儒祥;陈贞干;;UG型紫外光固化涂料的性能研究[A];第七届全国精细化学品化学学术会议论文集[C];2004年
10 张银龙;刘盛林;陈福存;曹祖宾;徐龙伢;王清遐;;从催化裂化干气中吸收丙烯[A];第2届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2005年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 鲁继青;铜基和银基催化剂上丙烯直接分子氧环氧化反应研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2002年
2 王瑞璞;Ag/TS-1催化剂的制备、表征及其丙烯气相环氧化性能的研究[D];大连理工大学;2004年
3 李奕川;丙烯直接环氧化制环氧丙烷节能降耗工艺技术研究[D];华东理工大学;2014年
4 闫海生;丙烯环氧化钛硅沸石催化剂的研制、评价及反应过程的研究[D];大连理工大学;2002年
5 倪吉;氧化物负载纳米金用于绿色催化选择还原与氧化反应研究[D];复旦大学;2012年
6 李钢;钛硅分子筛的合成、表征及催化丙烯环氧化性能的研究[D];大连理工大学;2000年
7 成卫国;丙烯环氧化钛硅分子筛制备、水热改性及反应过程的研究[D];大连理工大学;2005年
8 刘学武;丙烯环氧化钛硅分子筛催化剂的失活、再生及反应过程研究[D];大连理工大学;2005年
9 李勇飞;简单金属卟啉催化分子氧氧化烯烃的研究[D];湖南大学;2010年
10 张法智;钛硅分子筛的气固相法制备、表征及其丙烯环氧化性能的研究[D];大连理工大学;2000年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 郝敬泉;Ag/TS-1催化剂上丙烯气相环氧化性能研究[D];大连理工大学;2004年
2 王传付;微乳技术制备Ag/TS-1催化剂及丙烯气相环氧化[D];大连理工大学;2005年
3 陈涛;钛硅分子筛的成型、表征及催化丙烯环氧化性能的研究[D];大连理工大学;2000年
4 黎林清;金属有机络合物的设计合成及其催化性能研究[D];大连工业大学;2012年
5 赵俊杰;济炼聚丙烯产品市场营销策略研究[D];大连理工大学;2002年
6 贾鹏涛;PP/MMT纳米复合材料的制备及性能研究[D];西安科技大学;2003年
7 罗焕;有机硅—丙烯酸酯乳液的制备与研究[D];西北工业大学;2004年
8 曹建红;微细滑石粉/聚丙烯复合材料的制备及结晶行为[D];中南大学;2004年
9 李连鹏;乙烯或丙烯与共轭二烯烃共聚及其功能化研究[D];大连理工大学;2005年
10 李有林;乙酸和丙烯合成乙酸异丙酯工艺及动力学研究[D];南京工业大学;2006年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 记者 彭展 通讯员 谢辉;氯丙烯高温易变色难题得到解决[N];中国石化报;2010年
2 钱伯章;九江石化聚丙烯效益领先[N];中国化工报;2005年
3 晁璇 温志新;燕化聚丙烯产能将进一步提升[N];中国石化报;2004年
4 苏焕琳;九江聚丙烯国内同类装置效益领先[N];中国石化报;2005年
5 记者 武从端 贾超时;大庆炼化聚丙烯迈向世界级[N];黑龙江日报;2005年
6 卞海珠;丙烯超临界聚合试验取得突破[N];中国石化报;2003年
7 ;勇立潮头铸辉煌[N];中国审计报;2005年
8 饶兴鹤;亚洲丙烯价格继续小幅上涨[N];中国化工报;2009年
9 朝阳;四大需求驱动丙烯酸市场发展[N];中国高新技术产业导报;2004年
10 华巩;今年欧洲丙烯市场将继续紧张[N];中国贸易报;2007年
中国知网广告投放
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978