收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

金属离子—分子络合物光解实验与理论研究

孙巨龙  
【摘要】:金属离子-分子络合物的光诱导反应在许多生物、化学以及物理过程中扮演着重要角色。本论文采用激光溅射和超音速膨胀技术,产生了两种离子-分子络合物Mg~+(OCNC_2H_5)_n 和Mg~+-cytosine,并在反射式飞行时间质谱仪中研究了它们的光解行为。 在230–440 nm 光谱范围测量了镁离子-异氰酸乙酯分子络合物Mg~+(OCNC_2H_5)_n(n = 1-3)的光解行为光谱。对于二元络合物Mg~+-OCNC_2H_5的光解,既观测到非反应的汽化产物Mg+,也观测到两个弱的反应产物Mg~+OCN 和C_2H_5~+ ;对于多配位体络合物Mg~+(OCNC_2H_5)_(2-3) 的光解,仅观测 到非反应的蒸发产物。利用密度泛函理论的B3LYP/6-31+G**方法,对络合物Mg~+(OCNC_2H_5)_n(n = 1-3)的光解进行了理论研究。对于Mg~+(OCNC_2H_5)_(1-2,实验测量的光解行为光谱与理论计算的吸收谱符合得很好。在Mg~+与C_2H_5NCO 分子络合化过程中,提出一种新的轨道杂化机制,对络合物Mg~+-OCNC_2H_5 构型中出现的接近直线的Mg~+-O-C-N-C 骨架结构给予了合理解释。 在Mg~+(3 2~P←3 2~S)原子跃迁的两侧,研究了金属镁离子-碱基分子络合物Mg~+-cytosine 的光诱导反应。在Mg~+原子跃迁的红端和蓝端分别观测到5 个和6 个解离通道。利用密度泛函理论的B3LYP/6-311+G~(**)方法,研究了胞嘧啶分子的互变异构化现象。利用密度泛函理论的B3LYP/6-31+G**方法,优化了4 种Mg~+-cytosine 母体络合物的基态构型,计算了各个解离通道的反应能。根据理论计算结果,对实验观测的解离通道给予了合理解释。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 欧晓霞;何小慧;杨名;刘靖;李聪;;腐殖酸的光化学行为研究进展[J];安徽农业科学;2010年20期
2 吴正亮,舒菊坪,刘获蔚;光泵香豆素染料介质光解机理的研究[J];光学学报;1983年02期
3 吴敦虎,任淑芬,盛晓梅;紫外光照射水中腐殖酸分解的研究[J];环境化学;1985年03期
4 欧阳政,冯凤群,赵毅明,何康明,杨沧民;用气相色谱法研究苯并苤硒脑的光解现象[J];色谱;1986年Z1期
5 于宜君,杨嘉玲,周孝南;光解与氯自由基的探测[J];量子电子学报;1991年04期
6 毕刚,田世忠,冯子刚,程介克;农药光解平均波长量子产率的测定[J];分析科学学报;1995年04期
7 戴光松.吴世康;用吸收光谱法测定鎓盐光解生成酸的量子产率[J];感光科学与光化学;1995年04期
8 陈月强;水光解及光合作用放氧引起的危机与革命[J];生物学教学;1996年02期
9 唐玉斌,王郁,林逢凯,胥峥,林铸炉;多环芳烃蒽、屈在水体中的光解动力学模拟研究[J];中国环境科学;1999年03期
10 巫杨;陈东辉;Rai Kookana;肖羽堂;;环境中多溴联苯醚的降解研究进展[J];中国给水排水;2010年06期
11 傅强;杨仁斌;李蓓;郑立国;;类Fenton试剂对水溶液中马拉硫磷光化学降解的影响[J];农药;2010年09期
12 刘扬,李二成,徐广智;光解法处理有机汞污水的探索[J];环境科学学报;1986年03期
13 刘在有,吴立民;水中有机磷化合物光解测定的研究[J];高等学校化学学报;1986年08期
14 孔令仁,石正方,王晓书,常城;苯甲腈类有机污染物在水中光化学降解的研究[J];南京大学学报(自然科学版);1995年03期
15 石利利;三十烷醇在水体中的光解与水解特性[J];农村生态环境;1997年04期
16 左国民,徐敏,程振兴,汤晰,王莲鸳,黄志平;挥发性有机物的气相光解及光催化降解研究[J];分子催化;2001年06期
17 王宏青;UV/草酸铁络合物光解对硫磷的研究[J];化工环保;2001年04期
18 李学德;岳永德;花日茂;汤锋;操海群;吴祥为;唐俊;;表面活性剂对水中百菌清光解的影响[J];农业环境科学学报;2007年05期
19 孔德洋;石利利;单正军;许静;高士祥;;甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的降解性研究[J];生态与农村环境学报;2009年04期
20 孔令仁,洪晖,徐瑞薇,金伟;农药杀虫双的光解和挥发研究[J];环境化学;1991年04期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 张秀荣;丁迅雷;郭文录;;Wn团簇上N_2分子吸附的密度泛函理论研究[A];中国化学会第九届全国量子化学学术会议暨庆祝徐光宪教授从教六十年论文摘要集[C];2005年
2 邢博;孙迎新;刘连池;刘洋;孙淮;;理论研究硅沸石合成初期低聚物的生成[A];中国化学会第27届学术年会第14分会场摘要集[C];2010年
3 陈浙宁;陈征;傅钢;徐昕;;肉桂醛选择性还原的机理研究[A];中国化学会第27届学术年会第11分会场摘要集[C];2010年
4 李强;邓湘云;李德军;;TiB_2/TiN纳米多层膜界面的第一性原理研究[A];中国真空学会2008年学术年会论文摘要集[C];2008年
5 金铜音;王永霞;刘靖尧;;钯配合物催化降冰片烯聚合反应机理的理论研究[A];第十届全国计算(机)化学学术会议论文摘要集[C];2009年
6 孙晓丽;谢冰;孙雨安;董春红;李存红;王国庆;;基于DFT的梓醇核磁共振谱的理论研究[A];第十届全国计算(机)化学学术会议论文摘要集[C];2009年
7 李伟奇;孙秀冬;;FeCl3催化芳烃和酮的分子内亲电闭环反应的理论研究[A];中国化学会第27届学术年会第14分会场摘要集[C];2010年
8 方华;王曙光;;密度泛函方法研究E(AuL)_2~q(E=N,O,P,S,As,Se)体系闭壳层间相互作用[A];中国化学会第九届全国量子化学学术会议暨庆祝徐光宪教授从教六十年论文摘要集[C];2005年
9 尹跃洪;宋燕;陈宏善;张材荣;;(AgBr)_n(n≤6)团簇的从头计算研究[A];第十三届全国原子与分子物理学术会议论文集[C];2006年
10 樊继彩;商志才;;光诱导的1,4-加成反应中取代基效应的研究[A];第九届全国计算(机)化学学术会议论文摘要集[C];2007年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 孙巨龙;金属离子—分子络合物光解实验与理论研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2004年
2 谷希斌;卤代烃光解动力学研究和取向分子光解实验装置[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2003年
3 逯忠斌;新农药HW-02的环境行为研究[D];东北师范大学;2011年
4 肖海燕;原子和分子在Rh(111)表面吸附行为的周期性密度泛函理论研究[D];四川大学;2004年
5 蒋丽;ZrW_2O_8的制备和修饰及其光解水性能研究[D];上海交通大学;2010年
6 项生昌;桥联二聚及多聚过渡金属化合物磁偶合作用的密度泛函研究[D];福州大学;2003年
7 王勇;离子液体的结构及其相互作用研究[D];浙江大学;2007年
8 刘杰;乙烯酮的光解动力学研究和CO-HCI碰撞传能中的量子干涉效应实验研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2005年
9 吕铁羽;GW方法和半导体准粒子能带结构[D];厦门大学;2007年
10 牛军峰;部分典型有机污染物在环境界面的光化学行为[D];大连理工大学;2002年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 张金波;密度泛函理论研究铁团簇[D];吉林大学;2004年
2 韩利平;青蒿素类衍生物的量子化学及其构效关系研究[D];郑州大学;2005年
3 郭景雪;非晶态合金Fe-B-P体系局域结构与性质的理论研究[D];辽宁科技大学;2007年
4 许向华;镍团簇的几何结构、电子结构及其结合物的影响[D];山东师范大学;2005年
5 陈志良;多环芳烃的量子化学研究[D];重庆大学;2005年
6 高林娜;胶体铜催化剂催化特征的研究及量化计算[D];中国海洋大学;2005年
7 李楠;氯苯三价阳离子离解势能面的理论研究[D];辽宁师范大学;2005年
8 侯丽梅;2,6-二噻吩基并苯齐聚物的能级和电子光谱的理论研究[D];东北师范大学;2006年
9 薄冬生;咔唑聚合物及聚芴衍生物发光性质的理论研究[D];吉林大学;2006年
10 隋艳荣;Zn交联化合物结构和芳香性的理论研究[D];吉林大学;2006年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 闫威;传统眼光解读住宅选址[N];华夏时报;2005年
2 魏衍亮;要用辨证眼光解读《美国企业在中国》[N];中国知识产权报;2004年
3 朱必义、刘东莱、纪洲;吐鲁番地区 用文化眼光解读葡萄产业[N];新疆日报;2004年
4 记者 赵引德;柏杨牌植物源杀虫剂有机环保[N];农资导报;2007年
5 省检疫总站;生物农药[N];山西科技报;2003年
6 中科院院士、中科院生态环境研究中心研究员 徐晓白;化学(物质)污染与可持续发展[N];科技日报;2001年
7 ;中医治脱发创神奇[N];健康时报;2004年
8 别文华;合理使用棉花除草剂[N];山东科技报;2008年
9 沈 灵;*ST太光 全年业绩有望扭亏[N];证券日报;2004年
10 ;有源无源高效整合[N];网络世界;2002年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978