收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

海洋环境中有机锡的形态分析及其代谢降解研究

于振花  
【摘要】: 有机锡化合物被广泛用作塑料制品中的稳定剂、船舶油漆的防污剂、工业催化剂、农林业杀虫杀菌剂以及用于木材的防腐保存等,已经引起严重的环境污染。世界上许多国家纷纷制定相应的法规对其使用加以禁止或限制。我国目前还没有明确的限制有机锡使用的法律法规,缺少有机锡污染的第一手资料,更没有长期的控制、监测与研究计划。由于有机锡的种类繁多,理化性质存在差别,所以在提取、分离和测定中均存在较大的困难。从我国这方面己有的工作来看,缺乏各种高选择性的分离方法和高灵敏度的检测方法是制约这项研究广泛开展的原因之一。有机锡的痕量与超痕量分析技术是当今环境和食品安全分析领域的前沿技术。 本论文利用高效液相色谱和电感耦合等离子体质谱联用技术建立了海洋环境中多种有机化合物的同时快速检测方法;发展了多种海洋环境样品中有机锡的前处理技术;研究了有机锡在海洋生物中的分布、代谢及降解过程中化学形态的变化;同时发展了海洋环境中多种痕量元素的快速检测方法。所建立的高效液相色谱和电感耦合等离子体质谱联用技术可同时、快速分析5种有机锡的形态(三甲基锡TMT、二苯基锡DPhT、二丁基锡DBT、三丁基锡TBT和三苯基锡TPhT),其检出限均低于0.3μg/L。 用所建立方法对南海海洋生物样品中的有机锡污染进行了研究,利用SPSS软件对检测结果进行了探讨,发现在所研究海洋生物样品的97.2%中可检出丁基锡和苯基锡化合物,其浓度分布处于该化合物检出限~1487.8ng/g范围内。其中,贝类样品中总有机锡的平均浓度为416.9ng/g,远远高于鱼类样品中总有机锡的平均浓度(211.9ng/g)。海洋生物中存在高浓度的有机锡说明本海域有机锡污染严重,已经对生态环境造成了严重影响,危害到人类生活。其主要的污染源是防污涂料的应用,目前紧迫的问题是采取必要的措施来控制有机锡的使用。 本工作建立了海水样品和沉积物样品中五种有机锡的简单快速萃取方法。采用加入2%的环庚三烯酚(tropolone)的二氯甲烷CH2Cl2对海水中的有机锡进行萃取,大大提高了有机锡的萃取率,减少了萃取的时间,二苯基锡(DPhT)、二丁基锡(DBT)、三丁基锡(TBT)和三苯基锡(TPhT)的萃取率均在80%以上,仅三甲基锡(TMT)的萃取率较低(在50%左右),究其原因,可能是因为在萃取的过程中三甲基锡(TMT)产生了降解。采用流动相和0.2%环庚三烯酚酮(tropolone)对沉积物国际标准物质PACS-2进行超声萃取及高速离心后,用所建方法进行了分析。结果表明,测定值与标准值吻合。研究表明,所建立的方法可用于实际环境沉积物中有机锡的形态分析。 本文建立了流动注射与电感耦合等离子体质谱联用技术直接同时测定海水中多种痕量元素的方法。该方法采用痕量进样技术,能够有效地减少海水中Na,Mg, Ca和Cl等大量基体元素对待测痕量元素测定的干扰,减少这些元素在电感耦合等离子体采样锥上的盐沉积,可以同时测量海水中的V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、As、Mo、Cd、Pb,Hg和U等痕量级元素。用所建的方法测定南海海域海水中的重金属元素,发现Cd,Cr,As等有毒有害元素的污染很轻,均符合Ⅰ级海水的限量。 在海洋沉积物样品处理研究中,本工作改进了不需要赶走HF酸就可以对沉积物消解完全的密闭容器消解法,由于减少了赶走HF酸的步骤,使消解的时间由原来的二十个小时降低为十个小时,大大降低了消解的时间。采用该样品消解方法,并用ICP-MS测定了南黄海海域沉积物中锡及其他重金属元素的含量。建立了微波消解-ICP-MS测定海洋生物中锡、砷、镉、汞及铅等有害重金属元素的分析方法,并用于南黄海7个及南海海域29个海产品中的测定。测定结果表明海洋生物中上述有毒有害元素有不同程度的超标问题;不同种类,不同产地的海洋生物中重金属元素的含量有一定的差别,这些研究结果为海产品安全质量控制提供了有价值的科学信息。 在上述各章工作的基础上,本文研究了有机锡在海洋生物中的分布、代谢及降解过程,并初步建立了高效液相-电喷雾-飞行时间质谱(LC-APCI-TOF-MS)测定有机锡的方法,可对未知的有机锡化合物进行结构表征。有机锡在贝类中不同的组织显示,其内脏中有机锡的含量高于肌肉中有机锡含量。常规的煮、炸、蒸及微波的烹饪方式并不能降解海产品中的有机锡化合物。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 罗胜联,廖见培,黄杉生;NO_3~-和NO_2~-在有机锡修饰电极上的电化学研究[J];湖南大学学报(自然科学版);2003年02期
2 杨小秋,陈群丽,邱海鸥;有机锡的消解方法研究[J];安全与环境工程;2003年04期
3 徐福正,江桂斌;锡与有机锡的分光光度法研究[J];光谱实验室;1999年03期
4 周群芳,江桂斌;气相色谱法在有机锡化合物形态分离与测定中的应用[J];分析科学学报;2002年03期
5 赖悦腾,陈忻,梁结娥;有机锡类PVC热稳定剂及其协同作用的探讨[J];广西化工;2001年01期
6 夏莲,赖子尼,廖艳,余煜棉,周蓓蕾;气相色谱法测定有机锡化合物的样品前处理技术[J];广东微量元素科学;2003年08期
7 ;阿科玛化学与西安高科战略合作[J];聚氯乙烯;2008年04期
8 梁沛基;我国有机锡热稳定剂的生产工艺技术状况及进展[J];塑料助剂;2000年04期
9 张占金,万伯顺,陈惠麟;有机锡在不对称合成中的应用研究进展[J];化学通报;2003年06期
10 尹汉东,王传华,马春林;二{氧合-二[2-呋喃甲酸二苄基锡(IV)]}的合成、性质及晶体结构[J];有机化学;2003年05期
11 黄文润;缩合型室温硫化硅橡胶的配合剂(二)[J];有机硅材料;2002年02期
12 夏莲,赖子尼,廖艳,余煜棉;固相微萃取参数选择及其对有机锡分析的影响[J];广东微量元素科学;2003年10期
13 黄汉生;;日本船用防污涂料近况[J];精细与专用化学品;1992年04期
14 江桂斌;气相色谱-表面发射火焰光度检测法测定有机锡和有机锗化合物[J];环境化学;1997年02期
15 刘稷燕,江桂斌;固相微萃取技术及其在有机锡和有机汞分析中的应用[J];分析化学;1999年10期
16 张吉广,林霞;单纯形最优化法在流动注射-氢化物-石墨炉原子吸收法测定海水中有机锡中的应用[J];交通环保;2003年04期
17 谢文勇,黄长江,陈志远,施华宏;基于GIS的中国东南沿岸海域海产腹足类性畸变与有机锡污染查询显示系统[J];台湾海峡;2002年04期
18 孙建军,杨伯伦,林宏业;尿素醇解法制备碳酸二甲酯[J];现代化工;2003年S1期
19 五室仪器三防课题组;;光学玻璃防霉防雾复合剂(一)分划板的防霉防雾保护膜[J];航空精密制造技术;1982年02期
20 闫丽萍,狄宾英;用气液色谱法测定氯辛烷[J];化工科技;1994年03期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 高俊敏;张英;郭劲松;金芬;张科;周彬;;重庆主城段长江和嘉陵江水域中有机锡污染状况[A];持久性有机污染物论坛2011暨第六届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集[C];2011年
2 戴云生;王越;刘良明;姚洁;王公应;;有机锡催化热分解苯氨基甲酸甲酯制苯基异氰酸酯[A];第十三届全国催化学术会议论文集[C];2006年
3 崔彦杰;康天放;巢静波;;牡蛎中有机锡形态分析初探[A];第五届全国环境化学大会摘要集[C];2009年
4 牛增元;袁玲玲;叶曦雯;李兰生;;气相色谱-质谱法测定纺织品中的有机锡[A];中国化学会第二十五届学术年会论文摘要集(下册)[C];2006年
5 张偲;尹浩;;海产品有毒物质污染的研究进展[A];中国海洋湖沼学会第九次全国会员代表大会暨学术研讨会论文摘要汇编[C];2007年
6 朱珊珊;胡富陶;干宁;;基于分子印迹技术对海水中痕量有机锡的检测方法研究[A];中国化学会第28届学术年会第9分会场摘要集[C];2012年
7 叶锦韶;史一枝;尹华;麦碧娴;彭辉;秦华明;何宝燕;张娜;;三苯基锡吸附降解菌的分离及特性研究[A];第五届全国环境化学大会摘要集[C];2009年
8 姜健;柳凌艳;常卫星;李靖;;含有机锡嵌段共聚物的合成、表征及自组装形态研究[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
9 何琦;段为;刘红文;王佳莉;;快速固化液体硅橡胶的研制[A];2009年全国高分子学术论文报告会论文摘要集(上册)[C];2009年
10 施华宏;王蕾;;海产腹足类性畸变研究进展[A];第三届全国环境化学学术大会论文集[C];2005年
中国博士学位论文全文数据库 前8条
1 刘同举;超临界CO_2萃取用于有机锡污染物检测和党参中有效成分提取的研究[D];天津大学;2009年
2 刘建平;含有机锡组分聚合型PVC热稳定剂的合成研究[D];大连理工大学;2009年
3 刘仁德;新型油溶性有机金属盐化合物与纳米金属粒子的制备及其摩擦学特性研究[D];上海大学;2005年
4 贾永光;可控环聚合体系的设计及其多响应性能与探针应用研究[D];南开大学;2012年
5 周宜轩;基于立体及立体电子效应的糖羟基选择性保护研究[D];华中科技大学;2013年
6 张晓燕;亚甲基桥联的吡唑/咪唑及相关反应研究[D];南开大学;2010年
7 胡彦兵;烟台金城湾养殖区六六六、滴滴涕、有机锡生态风险评价模型的构建与应用[D];中国海洋大学;2013年
8 张澜萃;过渡金属、酯基锡修饰的钨系多金属氧酸盐簇合物的合成、晶体结构、表征[D];东北师范大学;2010年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 王蕊;食品中重金属及有机锡农药残留分析方法的研究[D];南昌大学;2011年
2 朱珊珊;基于分子印迹技术对海产品及海水中痕量有机锡的检测方法研究[D];宁波大学;2013年
3 雷晓康;ICP-MS及其联用技术用于海产品和水样中锡形态分析的研究[D];南昌大学;2012年
4 张名楠;分子印迹聚合物及其在分离分析中的应用研究[D];华侨大学;2005年
5 肖锐敏;有机锡热稳定剂的研制与开发[D];昆明理工大学;2005年
6 邓瑞鹏;对疣荔枝螺细胞色素P450酶系及其基因CYP的研究[D];汕头大学;2005年
7 袁静;有机锡对热带爪蟾和斑马鱼胚胎致畸的敏感性[D];华东师范大学;2012年
8 张典鹏;新型功能性单体丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵合成与研究[D];江南大学;2005年
9 朱四喜;中国沿海海产腹足类的性畸变研究[D];汕头大学;2005年
10 于超杰;一个新的多金属氧酸盐[Sb_5(OH)_(10)Mo_5O_(26)]~(7-):从外消旋体到手性化合物[D];东北师范大学;2009年
中国重要报纸全文数据库 前7条
1 本报记者 李薇 实习生 杨少静;雌螺变雄螺 海底藏危机[N];深圳商报;2010年
2 记者 仲智;获俄罗斯白俄罗斯准入认证高科建材今后直接出口两国[N];西安日报;2008年
3 记者 仲智;高科建材成功控股德资迪美斯公司[N];西安日报;2010年
4 李;涂料开发新品应融入美学元素[N];消费日报;2009年
5 钟新;道康宁公司推出有机硅织物印刷油墨[N];中国包装报;2010年
6 特约记者 陈传武;犇星化工做大热稳定剂市场[N];中国化工报;2011年
7 特约记者 魏双林;无金属绿色PVC稳定剂生产工业化[N];中国化工报;2011年
中国知网广告投放
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978