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麻痹性贝类毒素控制与降解技术研究

张松山  
【摘要】:麻痹性贝类毒素作为一类分布最广泛、最常见的海洋藻类毒素,主要由于人们食用了富集此类毒素的贻贝、蛤、牡蛎和扇贝等贝类产品而产生中毒,其中死亡率达到15%。我国作为水产养殖和消费大国如何控制由于食用含此类毒素贝类产品引起中毒具有重大意义。本论文研究了壳聚糖微球吸附、弱碱化降解以及辐照降解三种技术降解麻痹性贝类毒素的效果,并对毒素的辐照产物结构和生物毒性进行分析。其具体如下:(1)建立了利用亲水作用液相色谱-电喷雾串联质谱法(HILIC-MS/MS)测定GTX14、neo STX、STX、dc STX、GTX23七种麻痹性贝类毒素的检测方法。七种麻痹性贝类毒素在0.006-0.62 mg/L范围内方法线性良好,其相关线性系数为0.9944-0.9991,定量检测线为0.12-0.40 ng/g,不同浓度水平下各麻痹性贝类毒素的平均加标回收率均在90.8%~96.6%之间,相对标准偏差均小于9.4%。(2)制备壳聚糖微球对麻痹性贝类毒素吸附率达到90%以上,麻痹性毒素的最佳工艺条件为:p H值7,温度15℃,时间90 min,壳聚糖添加量3g。利用Design-Expert软件进行p H值、吸附时间、温度、添加量四个因素对水中麻痹性毒素吸附率的回归分析,建立了四元二次回归方程:吸附率=90.58+3.94A+1.66B-0.38C+1.16D+0.62AB+0.95AC+0.47AD-3.73BD-3.65CD-6.37A2-7.24B2-6.80C2-9.60D2,该模型具有较高的相关系数(R2=0.9077),拟合度大于90%,能够较好地反映响应值的变化。(3)蒸煮前添加不同剂量0.33%、0.67%、1.0%和1.67%食用苏打(碳酸钠)腌制扇贝,在弱碱性环境下贝肉中麻痹性贝类毒素均有不同程度的降低。降解率分别达到14.76%、44.02%、59.96%和65.73%。添加0.67%苏打腌制组对扇贝的感官品质影响最小而随着添加量的增加,影响逐渐增大。其中营养指标粗蛋白、粗脂肪、灰分和总糖含量变化不显著(P0.05),与苏打添加量没有相关性。而添加0.67%苏打时对扇贝肉的颜色、气味、组织状态、残留肉滋味和总体可接受性产生的影响均不显著(P0.05)。(4)随着辐照剂量的增加贝类中麻痹性毒素的毒性呈降低的趋势,10k Gy辐照剂量时对PSP毒素的降解效率可达31.35%。毒素辐照降解共产生两种产物,其结构基本保留了麻痹性贝类毒素有类似两个胍基的四氢嘌呤骨架。两种辐解产物质谱裂解途径主要是先失去—H2O,再失去C=O为主,与麻痹性贝类毒素的质谱裂解具有一定的相似性。通过QSAR模型计算,与麻痹性贝类毒素STX毒性相比两种辐解产物毒性分别降低到43 mouse unitμmol-1和66 mouse unitμmol-1,毒性分别降低了98.26%和97.34%。


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