收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

枞酸型树脂酸分离及其衍生物合成与生物活性研究

韩春蕊  
【摘要】: 从天然生物质资源中分离提纯单体作为先导化合物,进行化学改性修饰,合成新型具有生物活性的化合物,是利用生物质资源制备高附加值深加工产品的重要途径。松香是我国重要的生物质资源,枞酸型树脂酸是松香的重要成分,它们的分离提纯及其衍生物的合成与生物活性研究对于开发松香深加工产品具有重要意义。 本文提出两种提纯高纯度枞酸的新方法,即A胺盐法和B胺盐法,A胺和B胺均为自制品,通过A胺盐法和B胺盐法可分别得到纯度为90.9%和97.5%的高纯度枞酸,成本仅为文献报道常用的二戊胺盐法成本的1/5和1/3。同时研究了以酸异构化、高温异构化和微波辅助酸异构化松香制备枞酸含量较高的异构化松香的实验条件,以异构化松香为原料,采用多种方法分离提纯枞酸,得到最佳分离提纯条件。从产率、纯度和成本等方面分析对比了改进的二戊胺盐法、A胺盐法、B胺盐法和文献报道的二戊胺盐法分离提纯枞酸;以得到的枞酸为原料,进行氧化合成,得到6种枞酸的氧化衍生物,通过柱分离得到2种枞酸氧化衍生物纯品,并测试了其抑菌和对家蝇的拒食活性。 经过α-乙醇胺盐法和钠盐分级酸化法,分别分离提纯得到98.3%和89.8%的高纯度去氢枞酸单体;研究了以枞酸和松香为原料,采用溶剂法和高温熔融法,以硫、碘或钯/碳为催化剂进行催化制备歧化松香,得到高温熔融法制备含75%~83%去氢枞酸的歧化松香的最佳反应条件。 以上述方法得到的高纯度去氢枞酸为原料,通过酰化、磺化、缩合、关环等反应合成了42种枞酸型树脂酸衍生物,其中4个去氢枞基磺酸盐衍生物5a~5d、9个去氢枞基酰腙衍生物6e~6i和6n~6q、4个去氢枞基酰肼衍生物7b、7c、7n和7h和9个去氢枞基二唑衍生物8a~8i共26个化合物为首次合成,用GC、MS、IR、1H MNR、UV、元素分析和X-射线单晶衍射对合成得到的枞酸型衍生物进行了结构表征。 以结扎大鼠幽门、大鼠腺胃部前壁浆膜下注射醋酸溶液、小鼠腹膜腔注射消炎痛、拘束小鼠水浸应激、小鼠无水乙醇灌胃五种模型下测试了去氢枞基磺酸双亚铁盐5c和去氢枞基磺酸单钾盐5e的抗胃溃疡活性;当药剂用量为100 mg/kg时,在小鼠腹膜腔注射消炎痛为模型时,5c和5e的溃疡抑制率分别高达95%和94%;表明,该两种药物具有优异的抗胃溃疡活性,前者的药效比后者稍强, 5c为首次合成的具有优异抗胃溃疡活性的新化合物;同时分析了各种模型的作用机理;分析得到去氢枞基磺酸盐的结构与抗胃溃疡活性之间的构效关系:主活性基团为去氢枞基磺酸骨架,金属离子对活性有一定的影响。 采用滤纸片法测试了32种合成得到的衍生物对绿脓杆菌、大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、志贺痢疾杆菌和链球菌的抑菌活性。得到去氢枞基酰2,3,4-三羟基苯腙6f、去氢枞基酰2,3,4-三氟苯腙6i和去氢枞基酰苯腙6l 3个抑菌效果优异的化合物,可以作为有效抑菌剂深入研究,其中6f和6i为首次合成的具有抑菌活性的新化合物。分析归纳得到枞酸型树脂酸衍生物的结构与抑菌活性之间的构效关系:取代基的位置极大程度上影响抑菌活性,对位引入基团,极大降低抑菌活性,甚至可以使化合物失去活性;取代基团对抑菌活性具有重要决定因素,含多氟化合物具有很强的抑菌活性; 测试了8种合成得到的化合物对家蝇的拒食活性。当用药浓度为0.01g/mL时,化合物去氢枞基酰2,3,4-三氟苯腙6i、去氢枞基酰苯肼7a、2-去氢枞酰基-5-对氟基苯-1,3,4-噁二唑8d和2,5-二去氢枞基-1,3,4-噻二唑8i具有拒食活性,而化合物去氢枞基乙氧基双酰肼7e、去氢枞基苯基双酰肼7f和2,5-二去氢枞基-1,3,4-噁二唑8g对家蝇表现出诱食效果,其中化合物6i、8d、8i和8g为首次合成。化合物活性结果表明,官能团酰肼、二唑对拒食活性影响不大,而取代基的改变对化合物的拒食活性影响较大。 首次得到N-去氢枞基,N-对硝基苯基双酰肼7c一水化合物、N,N-二去氢枞基双酰肼7l和2,5-二去氢枞基-1,3,4-噁二唑8g 3个单晶,并用X射线单晶衍射进行了解析,晶体中均含有去氢枞酸分子骨架。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 阳承利,陈小鹏,王琳琳,林洁,童张法;以Pd/C为催化剂的松香加氢本征动力学[J];高校化学工程学报;2003年01期
2 王亚明,宋胜梅,唐辉,陕绍云,贾庆明;松香歧化新型催化剂的研究[J];林产化工通讯;2003年03期
3 陈小鹏,王琳琳,马建,阳承利;在骨架镍上松香催化加氢反应的研究[J];林产化学与工业;2002年01期
4 秦荣秀;黄品鲜;刘雄民;马丽;吴晏玲;;松香和枞酸在聚乙烯膜上氧化反应动力学研究[J];高等学校化学学报;2009年05期
5 刁开盛;尹显洪;王海军;;松香枞酸结构和性质的理论研究[J];林业科学;2009年08期
6 雷华,鲁阳,潘勤敏,徐进,王晓刚;结晶型聚烯烃树脂用松香成核剂[J];中国塑料;2002年01期
7 王亚明,宋胜梅,周梅村,贾庆明,陕昭云;非贵金属催化剂催化松香歧化反应研究[J];林产化学与工业;2003年02期
8 陈小鹏,王琳琳,阳承利,马建,祝远姣,韦小杰;松香低压催化加氢反应的研究[J];化学世界;2003年06期
9 陈小鹏,李丽明,王琳琳,阳承利,段文贵;Raney镍催化松香加氢反应的机理[J];应用化学;2003年06期
10 王亚明,贾庆明,陕绍云,蒋丽红,王震,王路辉;松香歧化新型镍系催化剂的研究[J];昆明理工大学学报(理工版);2004年04期
11 孔振武,王定选;钯/碳催化松香脱氢反应及产物结构的鉴定[J];林产化学与工业;1994年02期
12 吴宗华,陈少平;脂松香热氧化机理的研究[J];林产化学与工业;2000年03期
13 段文贵,陈小鹏,王琳琳;松香催化加氢本征动力学研究[J];林产化学与工业;2002年02期
14 黄莉;谢晖;杨成武;;纳米镍催化树脂酸歧化反应的研究(Ⅱ)——树脂酸歧化反应的研究[J];林产化学与工业;2007年06期
15 宛剑业;介绍一种磨加工工艺方法[J];机械;2000年04期
16 陈小鹏,王琳琳,阳承利,段文贵;Raney镍上松香催化加氢本征动力学[J];化工学报;2002年05期
17 李晓瑄,居明,李星玮;松香阳离子表面活性剂与纸浆纤维的防霉性[J];纸和造纸;2005年03期
18 郑豪生;松香软化点测定中样品制作方法的探讨[J];福建林业科技;1988年02期
19 游敏,罗吉荣,曹文龙;天然树脂对覆膜砂热开裂倾向的影响[J];铸造技术;1995年04期
20 张俭;松香型系列不饱和聚酯树脂的合成研究[J];热固性树脂;1995年01期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 龚春晖;;高新分离技术在功能因子的分离提纯中的应用[A];中国营养学会第五次营养资源与保健食品学术会议论文摘要汇编[C];1999年
2 王恒山;谢建武;苏桂发;文进军;覃江克;;N-(取代苯脲)松香马来酰胺酸的合成[A];第三届全国有机化学学术会议论文集(上册)[C];2004年
3 杨波;;松香系中性施胶工艺探讨[A];中国造纸学会第九届学术年会论文集[C];1999年
4 秦卓明;王晓佳;赵继勋;贾强;孙树清;;传染性支气管炎病毒的分离提纯及蛋白电泳分析[A];中国畜牧兽医学会禽病学会分会第十次学术研讨会论文集[C];2000年
5 池木根;刘莹;李昕;王玉霞;;烟碱样胆碱能受体的分离提纯及实验性重症肌无力动物模型的建立[A];第八届全国生化药理学术讨论会暨第七届Servier奖颁奖大会会议摘要集[C];2003年
6 贾祥臣;邵建国;杨宇翔;陈娅如;;紫杉醇分离提取工艺的探讨[A];上海市化学化工学会2007年度学术年会论文摘要集[C];2007年
7 朱宝璋;刘松;冯志豪;;分子蒸馏技术在石油化工中的应用[A];中国化工学会2009年年会暨第三届全国石油和化工行业节能节水减排技术论坛会议论文集(上)[C];2009年
8 赵心臣;乐进秋;;人腮腺唾液富组蛋白的分离提纯和鉴定[A];全国第四次牙体牙髓病学术会议论文汇编[C];1995年
9 关铿;蔡悦胜;韩达勤;陈港;华友;;RSA中性松香施胶剂的应用[A];中国造纸学报2003年增刊——中国造纸学会第十一届学术年会论文集[C];2003年
10 秦贵信;王利民;;大豆凝集素的研究进展[A];动物营养研究进展——中国畜牧兽医学会动物营养学分会第八届全国代表大学暨第十届学术研讨会论文集[C];2008年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 韩春蕊;枞酸型树脂酸分离及其衍生物合成与生物活性研究[D];中国林业科学研究院;2008年
2 王勇德;抗人大肠杆菌免疫鸡蛋黄抗体的研究[D];西南农业大学;2004年
3 林明涛;松香—丙烯酸酯复合高分子乳液的制备、结构与性能的研究[D];中国林业科学研究院;2007年
4 刘仕伟;酸功能化离子液体的设计合成及其催化松香松节油反应的研究[D];中国林业科学研究院;2009年
5 张加研;萜类化合物的微波反应及超声波提取黄酮研究[D];南京林业大学;2005年
6 雷福厚;功能基松聚合物的合成及应用研究[D];南京林业大学;2005年
7 刘东;根霉纤溶酶发酵过程优化及其溶栓作用的试验研究[D];天津科技大学;2005年
8 钱群;含吡啶母环杂环化合物的合成、表征及生物活性研究[D];上海大学;2009年
9 陈纯;眼镜蛇毒细胞毒素(CTX-b)的分离纯化、抗肿瘤作用及机制的研究[D];福建医科大学;2006年
10 陈才俊;含1,3,4-噻(噁)二唑基砜衍生物合成及生物活性研究[D];贵州大学;2007年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 阳承利;Pd/C催化剂上松香催化加氢反应机理的研究[D];广西大学;2002年
2 刘雁;歧化松香的制备与脱氢枞酸的提纯研究[D];广西大学;2004年
3 宋胜梅;新型非贵金属纳米催化材料对松香歧化反应的研究[D];昆明理工大学;2002年
4 陕绍云;非贵金属负载型纳米催化剂在松香歧化反应中的应用研究[D];昆明理工大学;2004年
5 朱海云;砂地柏果实中生物活性成分的进一步分离[D];西北农林科技大学;2004年
6 胡志杰;松香微波辐照下酯化及中性分散胶制备的研究[D];南京林业大学;2004年
7 王丹;松香为原料界面聚合法制备微囊的研究[D];东北林业大学;2003年
8 徐进;电渗析膜分离提纯制备高纯度乙醇酸的研究[D];浙江大学;2005年
9 湛志华;金花茶叶中黄酮成分的提取与分离[D];广西师范大学;2006年
10 邱静;粗品硫酸锰的分离提纯[D];重庆大学;2007年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 衡志诚;价格之战难解难分 无序竞争损失严重[N];国际商报;2003年
2 杨越;我国松香出口——深加工才能增效益[N];国际经贸消息;2002年
3 杨越;需求不振 松香难“香”[N];国际经贸消息;2002年
4 湖南师范大学桃花坪校区 肖养田;松香的制取[N];湖南科技报;2000年
5 记者 王雄伟;松香市场清淡态势难改[N];中国化工报;2008年
6 衡志诚;向无序竞争叫停[N];中国国门时报;2003年
7 李永林  陆 冲  张军喜;实施产地检验宁明松香出口量激增[N];中国国门时报;2006年
8 钱问津(主治医师);松香外用验方四则[N];上海中医药报;2005年
9 王建兰;松香松节油结构可以稳定[N];中国绿色时报;2009年
10 钟雁明;荔枝出口开局好 松香价高风险大[N];农民日报;2005年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978