收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

铀、钍、稀土希夫碱配合物的合成与表征

毕彩丰  
【摘要】: 铀、钍配合物的研究,对核燃料的提取与分离、乏燃料后处理、放射性核素去污、同位素制备和核素迁移环境化学等都具有十分重要的意义。萃取分离的关键是稳定的配合物的形成及在两相溶剂中的分配不同。通过对配合物的形成机制、配位性能、结构的研究,可为优选络合剂、萃取剂提供理论依据。 由于锕系元素多数半衰期极长,毒性很大,镧系元素配合物的研究可以为锕系元素的研究提供有价值的支持。 在放射性废物处置中,漫长历史年代和复杂地质介质环境,对核素迁移有重要影响。核素迁移是一个极为复杂的过程,研究铀钍和镧系元素配合物,对放射性元素环境化学有重要价值。研究表明,腐殖酸对核素迁移有重要影响,放射性核素往往与腐殖酸形成配合物而被运输或被沉积和滞留。放射性核素去污常采用整合剂,形成稳定的配合物而实现高去污因子(DF),因此研究这些配合物有十分重要理论意义和应用价值。 本研究合成了水杨醛缩乙二胺(L~1)、水杨醛缩联苯胺(L~2)、邻香草醛缩联苯胺(L~3)、邻香草醛缩邻苯二胺(L~4)、水杨醛缩邻苯二胺(L~5)、邻香草醛缩乙二胺(L~6)、水杨醛缩对苯二胺(L~7)、邻香兰素缩邻氨基苯甲酸(H_2L~8)、邻香兰素缩对苯二胺(L9)、水杨醛缩邻氨基苯甲酸(H2L10)、水杨醛缩苯丙氨酸、水杨醛缩苯丙氨酸、邻香草醛缩丙氨酸、水杨醛缩白氨酸、水杨醛缩缬氨酸、草胺酸根为桥联基团的2,2-联吡啶等16种配体,用这些配体与铀(Ⅵ)、钍(Ⅳ)、稀土(Ⅲ)为中心离子合成了上百种新的配合物,这些配合物为作者首次合成。采用元素分析、红外光谱分析、热分析、X-射线粉末衍射分析、重量分析、络合滴定、紫外光谱分析、摩尔电导分析等手段对配体、配合物进行了表征 铀配合物的组成通式为:[(UO2)m(HaLn)x·(NO3)b·(C2HsOH)e·(H2O)d](NO3)e(式中m=1.2;n=1~10;x=1.3;a=0.1;b=0.1;c=0~2;d=0.1;e=0~2)。 俗士 学位告丈 针配合物的组成通式为:【ThJHaL”)x·(NO入·(H。O)*(NO)·(H抑。(式中 e=1,2;e=1~m: X。1,3: X=0,卜b一0~4;d一0,1;C=0~4: 卜0,1)。 稀土配合物的组成通式为:【RE*(H。L”)x·则O人·(H。O)。](NNe·(H。0)r(式 中 m二1,2;n=l,2,4,8:x=l,3;a二0,l;b二0~3;d=0,l;e—0~3;fro~4。RE为 La、Gd、Yb、Y、Pr、Dy、Er、Tin、Nd、Sin、Eu、Tb、Ho、Lu)。 此外,还合成了以下稀土元素的氨基酸类希夫碱配合物: RE’“配体名称 配合物组成 Nd 水杨醛缩苯丙氨酸(KHL’)mdwO。)·(HL’)]州O。)。·ZH。O Nd 水杨醛缩苯丙氨酸(KHL‘)及苯丙氨酸(HBB)md·HL‘·(BB)。·H。OIH。O Nd 邻香草醛缩丙氨酸(KHL‘)及邻菲咯啦(phen)md·L’·phen·NO;·H。O] NO。 Nd 水杨醛缩丙氨酸(KHL’)[NdpeO。)·(HL’)·H。O]NO。)。 Nd 水杨醛缩白氨酸(KHL‘)[NdpeO。)·(HL4)·H。O]NO。·H。O Nd 与水杨醛缩缀氨酸(KHL’)及邻菲咯咐(phen)[NdL’·(phen)。·H。O]NO。·H。O Gd 邻香草醛缩丙氨酸(KHL’)及丙氨酸(HB)[Gd·L’·BZ·HZO] H。O Y 水杨醛缩绷氨酸(KHL’【Y州O。)·(HL’)·H。q NO。·H。O Y 水杨醛缩缀氨酸(KHL’)及苯丙氦酸(HBB)[Y(HL’)·(BB)。·H。O]H。O Pr 水杨醛缩缀氨酸(KH’)及苯丙氨酸(HBB)IPF(H’)·(BB。·H。O] HZO 本研究采用的配体及配合物的合成温度根据溶剂不同分别为20~70C;反 应时间2~4小时;合成在非水溶剂中进行。合成方法为以下新方法或改进方 法: ①采用二步合成工艺,对配体进行提纯,保证配体的纯度,减少表征的难 度。 ②使用混合溶剂或配体与中心离子不同溶剂,改善合成条件。 ③采用更换溶剂的方法,使难提取配合物的固体易于获得。 ④选用低沸点溶剂,使反应温度尽量低,保护配体结构。 ⑤在室温下干燥配合物,脱掉吸附物质。 所合成的铀、针、稀土配合物中配体与金属离子的摩尔比一般为1:l或3: 2,其中3:2的配合物以前未见报道。 V 尸 俗士学住告丈 实验发现,形成配合物时,配体酚羟基的配位情况有以下4种类型: ①不去质子且不发生配位作用; ②去质于、酚氧中氧参与配位; ③不去质子,羟基直接参与配位; ④不去质子,形成分子内氢键,酚氧中氧与金属离子配位,希夫碱基团 上的氮不配位。 在铀针配合物中,配体通过酚氧和 C叫中 N与离子配位,U小。有较明显 的位移,U。。键的出现证明了配合物的形成,摩尔电导值和IR谱可确定配合 物中游离或配位存在的硝酸根。 实验发现,由粉末状配合物制成的晶体状配合物的结构有时会不同。因为 在晶?


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 于青,胡瑞祥,梁宏;希夫碱钼(Ⅵ)配合物的合成表征与生物活性研究[J];广西师范大学学报(自然科学版);2001年01期
2 谢复新,李彦萍,曾文如,田玉鹏,马文;丙酮酸希夫碱及其配合物的制备、性质(英文)[J];安徽大学学报(自然科学版);2002年02期
3 程爱玲;任萌;王霞;杨帆;;含铜希夫碱配合物氧化酶的模拟[J];化学世界;2006年08期
4 马卓慧;胡道道;;结晶态希夫碱及其配合物荧光光谱研究[J];陕西师范大学学报(自然科学版);2007年03期
5 赵阳;高凌雁;夏光明;;两种新型噻吩衍生物类希夫碱的合成[J];济南大学学报(自然科学版);2009年02期
6 丁国华;张晓松;樊润梅;;一种新型希夫碱锌配合物的合成及光谱学性质[J];发光学报;2010年05期
7 田晓雪;郑长征;唐小冬;严回;;希夫碱配合物生物活性方面的应用研究进展[J];化工技术与开发;2011年09期
8 尹湛峰,臧焰,王国雄,曾成,王伯康,郑兴福;N—氧化吡啶—2—甲醛双希夫碱配合物的研究[J];无机化学学报;1990年02期
9 吴淑荣;熊为淼;;某些希夫碱的热力学性质研究[J];西北大学学报(自然科学版);1991年01期
10 马文,谢复新,徐斌,李胜利;一种新型含硫希夫碱的合成与表征[J];安徽化工;1999年01期
11 王荣民,冯辉霞,王云普,索继栓,夏春谷,李树本;负载镍希夫碱分子筛上定向合成苯甲醛的研究[J];西北师范大学学报(自然科学版);1999年01期
12 王仲军;几种希夫碱的合成及其异构体的表征[J];河北工业科技;2001年02期
13 李兴武;刘巧茹;赵干卿;薛灵伟;彭勤龙;;苯甲醛缬氨酸还原希夫碱的合成[J];平顶山学院学报;2009年02期
14 刘志昌;刘晓霞;;4-烷氧基苯甲醛-4-氨基安替比林希夫碱的合成及抑菌活性[J];化学研究与应用;2012年05期
15 王晓娟;具本植;张淑芬;;双醛淀粉-苯胺希夫碱的合成[J];精细化工;2012年06期
16 刘晓丽;;含偶氮基希夫碱的合成[J];甘肃科技;2012年23期
17 沈鸣;胡晓斌;夏芃;;茚满二酮希夫碱配合物的合成及其在光存储染料中的应用[J];材料导报;2012年S1期
18 陈克,陈邦林;若干三核锰(Ⅲ)希夫碱配合物的合成和表征[J];科学通报;1989年10期
19 戴寰;余宝源;陈冠青;韩志坚;;含硫希夫碱配合物的研究(Ⅳ)——邻羚基苯甲醛和β-萘酚醛与双硫代肼基甲酸酯衍生的希夫碱配合物[J];南京大学学报(自然科学版);1989年02期
20 陈克,陈邦林;若干锰(Ⅲ)希夫碱配合物的合成和表征[J];无机化学学报;1990年04期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 马文辉;姚永峰;林巧丽;张文;花成文;;基于酰肼的希夫碱大环的合成及其离子识别研究[A];中国化学会第29届学术年会摘要集——第07分会:有机化学[C];2014年
2 黄齐茂;潘威;李志远;周红;胡学雷;潘志权;;新型β,β-希夫碱桥联双卟啉的合成及其光敏活性研究[A];2010中西部地区无机化学化工学术研讨会论文集[C];2010年
3 陈柳青;许慧侠;王艳丽;卜维亮;杜洪;陈简;刘旭光;许并社;;一种希夫碱硼配合物的合成与发光性能研究[A];第11届全国发光学学术会议论文摘要集[C];2007年
4 刘世峥;李大成;窦建民;王大奇;;2-羟基苯乙酮缩1,3-二氨基异丙醇希夫碱锌配合物的合成与晶体结构[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
5 陈柳青;许慧侠;王华;刘旭光;许并社;;一种希夫碱锌配合物蓝光发射材料的合成与光致发光性能研究[A];2008全国功能材料科技与产业高层论坛论文集[C];2008年
6 刘世峥;李大成;窦建民;王大奇;;2,4-二羟基苯乙酮缩乙醇胺希夫碱镍配合物的合成与晶体结构[A];大环化学和超分子化学的新发展——当前学科交叉的一个重要桥梁——中国化学会全国第十五届大环化学暨第七届超分子化学学术讨论会论文摘要集[C];2010年
7 应少明;;一个基于还原希夫碱的锌配合物的合成、结构及发光性能研究[A];中国化学会第29届学术年会摘要集——第05分会:无机化学[C];2014年
8 牛海军;马丽娜;王文;白续铎;;聚希夫碱及复合材料的光致、电致变色性能研究[A];第十三届全国光化学学术讨论会论文集[C];2013年
9 汪林发;王功宝;孔令强;上官瑞燕;肖丽娟;孟然然;杨大成;;新型手性α-N-苄氧羰基对氨基苯丙氨酸希夫碱的合成研究[A];有机合成创新—产业化的新动力——中国化学会全国第三届有机合成化学与过程学术讨论会论文摘要集[C];2010年
10 付彬;乔宇;杨龙奎;孙铭侦;杜建龙;李立军;;氨基吡啶还原希夫碱铂(Ⅱ)配合物的合成与抗肿瘤活性[A];中国化学会第29届学术年会摘要集——第22分会:化学生物学[C];2014年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 胡道道;壳聚糖固定化希夫碱配合物研究[D];西北大学;2001年
2 张霞;希夫碱配合物的合成、表征及抗肿瘤活性研究[D];中国海洋大学;2009年
3 肖艳;新型氨基酸希夫碱配合物的合成及铜(Ⅱ)、铂(Ⅱ)配合物的生物活性研究[D];中国海洋大学;2009年
4 王强;蛋氨酸类希夫碱配合物的合成、表征与生物活性研究[D];中国海洋大学;2011年
5 左健;氨基酸类希夫碱配合物的合成、表征及生物活性研究[D];中国海洋大学;2013年
6 范玉华;新型希夫碱金属配合物的合成、表征与应用研究[D];中国原子能科学研究院;2004年
7 赵干卿;希夫碱类铜配合物的合成、结构表征及其催化酚类氧化研究[D];江苏大学;2007年
8 艾小康;新型希夫碱金属配合物的合成、表征及荧光特性研究[D];中国海洋大学;2007年
9 张鹏飞;吲哚-2,3-二酮类希夫碱配合物的合成表征与生物活性研究[D];中国海洋大学;2014年
10 方正军;共轭链延长的芳基希夫碱光谱中的取代基效应[D];中南大学;2013年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 冯鑫;不对称双希夫碱的合成及抗菌活性[D];青岛科技大学;2011年
2 张漩卓一;对称双希夫碱及其配合物的合成[D];西安建筑科技大学;2012年
3 李倩;希夫碱及其金属配合物的合成和生物活性的研究[D];中南民族大学;2012年
4 陈小娜;希夫碱化合物及其配合物的合成、结构及性能研究[D];青岛科技大学;2012年
5 谭慧;含咔唑基的酰腙类希夫碱的合成与光谱性能研究[D];湖南大学;2009年
6 李晓晨;双希夫碱及金属配合物的合成[D];西安建筑科技大学;2010年
7 孙玲玲;希夫碱及其配合物的合成与发光性质研究[D];中国石油大学;2011年
8 王永刚;杂环类希夫碱金属配合物的合成及应用研究[D];济南大学;2014年
9 王延伟;希夫碱金属有机化合物的合成、结构表征及性质研究[D];宁波大学;2011年
10 梁小蕊;苯甲醛缩芳胺类希夫碱衍生物的几种光学性质研究[D];南京师范大学;2006年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978