密胺餐具在餐饮业使用情况的调查分析及其聚合起始物危险性评估

【摘要】： 食品用三聚氰胺成型品是塑料容器的一种,通常被称为“密胺”,越来越普遍的被家庭、学校、餐馆、快餐店、小吃店所使用,特别是由于其不易碎裂的特点,使得很多家长将其用作儿童餐具。这种被大量使用的餐具是否会释放出三聚氰胺、甲醛或其他有毒、有害物质,成了政府部门、消费者以及新闻媒体关注的热点问题。本研究首次从密胺餐具在餐饮业情况的调查研究分析;两个聚合起始物三聚氰胺和甲醛迁移规律、迁移实验、迁移数学模型等的研究;我国密胺制品中三聚氰胺和甲醛的简单模型暴露量评估三个方面对密胺制品中两种聚合起始物进行科学而系统地研究。研究的主要结果总结如下: (1)快餐店、小吃店密胺餐具使用率相对较高;餐饮单位加工经营面积与密胺餐具使用情况之间无明显的相关关系;有卫生许可证和无卫生许可证的餐饮单位使用密胺餐具无统计学差异。 (2)对餐饮业将密胺餐具用于微波食品加工的情况进行了调查,结果经济发达地区和经济不发达地区将密胺餐具用于微波加工食品的比率几乎接近,而经济一般地区则高出上述两者将近十个百分点;三个不同地域间考察,城乡结合部所有使用密胺餐具的餐饮单位将其用于微波加工食品的比率也高于城区和农村的使用率。 (3)使用密胺餐具的115家餐饮单位中,四种高风险加工方式中高温加工操作位于第一位,依次为存放和使用于油性、酸性、高浓度乙醇。 (4)本研究对餐饮单位的主观因素进行了调查,结果生产单位的许可证和产品的品牌在采购时注重的6个要素位于最后两位;使用时注重的4个要素中使用温度的控制位于最后。 (5)建立了包装材料中三聚氰胺的HPLC分析方法。 (6)对密胺制品中三聚氰胺、甲醛的迁移规律进行了研究。温度越高,迁移量越多;两种迁移物迁移至3%乙酸中的量较迁移至15%乙醇的量高。经过10次迁移后,仍有三聚氰胺迁出,但迁移量均不高;而甲醛的迁移量在几次重复实验后达到最大值,随后迁移量会减少,甚至会降至接近于方法的最低检出限; (7)市售样品的容积与内表面积的比值范围为1.14～3.27 mL/cm~2。 (8)所有样品的三聚氰胺迁移量均未超过欧盟的限量值;有53.66%的样品中甲醛迁移量超过欧盟对其的特定迁移量(SML)规定。对甲醛/三聚氰胺摩尔比值分布情况进行研究,甲醛与三聚氰胺的迁移量的摩尔比值范围为0.8～10033.0,最大比值是理论最大值6的2090.2倍。 (9)基于Fick定律的扩散行为,只考虑一维的扩散,建立了食品用三聚氰胺成型品中化学物的迁移研究单层扩散数学模型。通过公式,并结合实验数据通过最小二乘法进行线性拟合,从而计算出甲醛在两种模拟溶剂、三种模拟温度下的6个扩散系数,其值分别为D_(3%乙酸,60℃)=2.507×10~(-7),D_(3%乙酸,75℃)=1.391×10~(-6),D_(3%乙酸,90℃)=1.472×10~(-6),D_(15%乙醇,60℃)=1.025×10~(-8),D_(15%乙醇,75℃)=5.560×10~(-8),D_(15%乙醇,90℃)=1.453×10~(-6);三聚氰胺在两种模拟溶剂、三种模拟温度下的6个扩散系数,其值分别为D_(3%乙酸,60℃)=8.129×10~(-9),D_(3%乙酸,75℃)=1.119×10~(-7),D_(3%乙酸,90℃)=1.157×10~(-7),D_(15%乙醇,60℃)=7.819×10~(-9),D_(15%乙醇,75℃)=2.504×10~(-8),D_(15%乙醇,90℃)=1.637×10~(-7);另外,对两种物质在两相中的分配系数进行了计算,甲醛分配系数的值分别为K_(3%乙酸,60℃)=25.39,K_(3%乙酸,75℃)=17.23,K_(3%乙酸,90℃)=16.33,K_(15%乙醇,60℃)=160.46,K_(15%乙醇,75℃)=65.76,K_(15%乙醇,90℃)=35.65;三聚氰胺分配系数的值分别为K_(3%乙酸,60℃)=527.53,K_(3%乙酸,75℃)=184.29,K_(3%乙酸,90℃)=137.91,K_(15%乙醇,60℃)=17791.12,K_(15%乙醇,75℃)=756.36,K_(15%乙醇,90℃)=216.07; (10)对于密胺制品中的聚合起始物之一的三聚氰胺,即使选用“最坏”情况,仍然低于其TDI值,证明通过使用密胺制品摄食三聚氰胺对人群不存在危险性,是安全的。但对于密胺制品中的另一个聚合起始物—甲醛,即使采用简单分布模型对其进行评估,其中ADI值位于所占分布的百分位数范围为74.8%～88.97%;随着年龄的递增,暴露量呈下降趋势,其中儿童属于高危人群,暴露量很高;城市人群较农村人群的甲醛暴露率要低一些,说明相对安全性高一些;男性人群与女性人群相比,甲醛暴露率总体上是高于后者的。