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铁系烯烃聚合催化剂的合成及乙烯聚合反应研究

程仲庐  
【摘要】: 本论文合成了一系列不同取代基的2,6-二亚胺吡啶配体,并与无水FeCl_2反应制备得到相应的铁系有机金属配合物作为催化剂前体,以MAO为助催化剂进行常压活性评价,发现催化活性随着配体取代基体积的增大相应增大。 详细研究了(2,6-二异丙基吡啶)-FeCl_2/MAO体系乙烯聚合反应动力学,考察了聚合反应条件对聚合行为的影响。结果发现,聚合反应动力学曲线呈“上升-衰减”型,催化剂的活性在聚合初期5rain左右达到最大,至30min时聚合达到平稳。该催化体系乙烯均聚的优化条件为:Al/Fe=600,反应温度10℃,聚合时间60min。 以活化硅胶为载体,制备得到两种载体催化剂。研究发现用未经MAO处理过的活化硅胶负载催化剂,乙烯聚合活性可以达到与均相催化体系相当的水平。 通过“扫描电镜”对聚合物的形态进行了研究,发现聚乙烯能复制载体形态,得到类球形的聚乙烯颗粒。GPC研究表明,铁系烯烃聚合催化剂制备的聚乙烯具有较宽的分子量分布,改变聚合反应条件,可以得到呈双峰分布的聚乙烯。


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